971 matches
-
N,N- dimetilacetamidă, măsurată la 25°C și la o concentrație de 0,5 g/dL, a variat în limitele 0,12-0,16 dL/g. Polimerii 49 au fost solubili în tetrahidrofuran, N,N-dimetilacetamidă și N- metilpirolidonă. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 177-230°C, iar temperatura la care apar 5% pierderi în greutate a variat în intervalul 240-281°C. Temperatura de descompunere scăzută se explică prin prezența grupelor OH care nu sunt stabile termic. Pentru a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cu anhidridă acetică sau clorură de benzoil, obținându-se polimerii 50. A fost înregistrată o creștere a stabilității termice. De asemenea, modificarea chimică a condus la o îmbunătățire a solubilității în tetrahidrofuran și la o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă, ca urmare a pierderii legăturilor de hidrogen și efectului de plastifiere a grupelor finale mai flexibile. Conversia maximă a reacțiilor de acetilare și benzoilare a fost mai mare de 85% și respectiv 90%. Poliimidele hiper-ramificate pot fi modificate și prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Masele moleculare medii gravimetrice au fost în domeniul 33600-125000 g/mol iar viscozitatea inerentă a variat în intervalul 0,17-0,97 dL/g. Gradul de ramificare, estimat prin măsurători 1H-RMN, a variat în limitele 0,52-0,56. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 212-236°C, iar temperaturile la care polimerii pierd 5% și 10% în greutate s-au situat între 480-510°C și respectiv 520-560°C. Au fost obținute filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Un monomer de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
hiper-ramificat 55, care a fost apoi funcționalizat cu bromură de alil, propargil sau cu epiclorhidrina dând compușii 56 (Schema 2.19) [87]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, N,N-dimetilacetamidă, dimetilsulfoxid și tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 122225°C, iar temperatura inițială de descompunere (5% pierderi în greutate) a fost în domeniul 318416°C în aer și 330-431°C în atmosferă inertă. Compusul 58 ce conține unități benzil-eter, respectiv 1.1- bis(4-benziloxi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
13C-RMN și spectrometrie de masă. Polimerii obținuți au fost solubili în diferiți solvenți organici precum dimetilsulfoxid, tetrahidrofuran, cloroform, clorură de metilen, solvenți amidici. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430° C, comparabilă cu a polieterimidelor liniare. Temperatura de tranziție sticloasă a crescut cu masa moleculară, rezultatele fiind în bună corelație cu estimările teoretice. 2.9. Polieterimide ce conțin și alte heterocicluri 2.9.1. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imide Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele sunt polimeri heterociclici care se obțin prin introducerea ciclurilor 1
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
denotă faptul că filmul depus nu prezintă găuri, crăpături și este practic fără defecte, calități cerute în cazul filmelor de polimeri utilizate în dispozitive microelectronice. Polimerii prezintă stabilitate termică înaltă, temperaturile de descompunere fiind de peste 410°C. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 183-217°C (Tabelul 2.4). Spectrele de absorbție ale polimerilor 66 prezintă un maxim în domeniul 300-352 nm (Tabelul 2.4). Se prezintă spectrele de absorbție și fluorescență ale polimerilor 66b și 66d în N
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
470-515°C și s-a datorat probabil degradării grupelor metilenice, concomitent cu o creștere a conținutului de siliciu. Al doilea maxim al descompunerii a fost în domeniul 630-685°C și sa datorat degradării catenei principale a polimerilor. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor 67a-d, determinată prin calorimetrie diferențială, a fost în domeniul 149- 205°C (Tabelul 2.5). Pentru polimerii ce conțin segmente siloxanice 67e-h nu s-a observat o temperatură de tranziție sticloasă prin analiza DSC. Analiza dinamică mecanică este
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
catenei principale a polimerilor. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor 67a-d, determinată prin calorimetrie diferențială, a fost în domeniul 149- 205°C (Tabelul 2.5). Pentru polimerii ce conțin segmente siloxanice 67e-h nu s-a observat o temperatură de tranziție sticloasă prin analiza DSC. Analiza dinamică mecanică este în general mai sensibilă decât metoda calorimetrică și permite determinarea temperaturii de tranziție sticloasă. Figura 2.11 prezintă dependența tangentei de pierderi în funcție de temperatură pentru polimerul 67e. 2.11. Dependența tangentei de pierderi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
C (Tabelul 2.5). Pentru polimerii ce conțin segmente siloxanice 67e-h nu s-a observat o temperatură de tranziție sticloasă prin analiza DSC. Analiza dinamică mecanică este în general mai sensibilă decât metoda calorimetrică și permite determinarea temperaturii de tranziție sticloasă. Figura 2.11 prezintă dependența tangentei de pierderi în funcție de temperatură pentru polimerul 67e. 2.11. Dependența tangentei de pierderi în funcție de temperatură, pentru polimerul 67e. Din figură se observă că polimerul 67e prezintă două tranziții diferite, datorită segmentelor siloxanice și respectiv
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fazelor formate din segmente imidice și polisiloxanice. Originea relaxării ( nu este clară dar cel mai probabil este asociată cu mișcările ciclurilor fenil. Procesul conductiv apare la temperaturi mai mari și frecvențe scăzute și maschează relaxarea primară datorată temperaturii de tranziție sticloasă a segmentelor poliimidice. În urma celor relatate mai sus se poate spune că introducerea unității 1,4fenilendiizopropiliden și a segmentelor polisiloxanice în catenele macromoleculare ale unor poli-1,3,4- oxadiazol-eter-imide a condus la obținerea de compuși solubili care își mențin stabilitatea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Poli(fenilchinoxalin-eter-imide) Polifenilchinoxalinele reprezintă o clasă importantă de polimeri de înaltă performanță, rezistenți la temperaturi ridicate, care oferă o combinație atractivă de proprietăți fizice, chimice și mecanice. Acești polimeri se caracterizează prin excelentă stabilitate termooxidativă și hidrolitică, temperatură de tranziție sticloasă moderată, constantă dielectrica joasă și proprietăți mecanice bune. Ei sunt solubili în solvenți organici în forma complet ciclizată, ceea ce face ca prelucrarea lor să fie mai ușoară. [101]. Au fost sintetizate diferite clase de polimeri care conțin ciclul fenilchinoxalinic. Introducerea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sunt esențiale în vederea utilizării polimerilor în microelectronică. Stabilitatea termică a polimerilor este ridicată. Aceștia nu se descompun până la temperaturi de 380°C, iar temperaturile la care pierd 10% din greutate s-au situat în intervalul 445-525°C. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în intervalul 210-271°C (Tabelul 2.6). 3. POLIETERI CARE CONȚIN CICLUL 1,3,4OXADIAZOL Polieterii aromatici constituie o clasă de polimeri de înaltă performanță cărora li s-a acordat o considerabilă atenție datorită faptului că sunt ușor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
clasă de polimeri de înaltă performanță cărora li s-a acordat o considerabilă atenție datorită faptului că sunt ușor de prelucrat, prezintă rezistență la solvenți și au proprietăți mecanice bune. Ei se caracterizează prin valori moderate ale temperaturii de tranziție sticloasă (150-200°C) și pot funcționa la temperaturi ridicate. Este cunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale ale polimerilor, reduc semnificativ bariera energetică de rotație. În general, o astfel de modificare conduce la o scădere a temperaturii de tranziție
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
150-200°C) și pot funcționa la temperaturi ridicate. Este cunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale ale polimerilor, reduc semnificativ bariera energetică de rotație. În general, o astfel de modificare conduce la o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire, îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare fără a reduce alte proprietăți avantajoase ale polimerilor cum ar fi stabilitatea termică. Introducerea ciclurilor 1,3,4-oxadiazol în lanțurile macromoleculare ale unui polimer aromatic îmbunătățește proprietățile acestuia [114
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
metilpirolidonă/LiCl la temperatură scăzută (Schema 3.3) [18]. Schema 3.3. Obținerea polimerilor 78. Polioxadiazolii 78 s-au obținut prin ciclizarea polihidrazidelor 77 prin tratament termic, prin încălzire la temperaturi de 300380°C. Polimerii rezultați au temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 190-216°C și sunt stabili termic până la 450°C în aer și azot. 3.2. Caracterizarea poli-1,3,4oxadiazol-eterilor În vederea confirmării structurii chimice a polimerilor și a evaluării proprietăților termice, mecanice și electrice s-au folosit diferite metode
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în comparație cu polimerii ce conțin grupe izopropilidenice, 76a și 76b (IDT = 418°C și respectiv 420°C). Polimerul 76d prezintă cea mai mică valoare IDT (400°C) datorită prezenței grupelor ciclohexiliden care sunt mai sensibile la degradare termică. Temperatura de tranziție sticloasă, determinată la o viteză de încălzire de 20°C/min, s-a situat în domeniul 187-295°C (Tabelul 3.3). Curbele DSC nu au evidențiat nici un proces de topire sau cristalizare ceea ce dovedește structura amorfă a polimerilor. Cum era de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
temperatură de tranziție mai înaltă (211°C) în comparație cu polimerii 76a și 76b care conțin grupe izopropilidenice și care au valori ale Tg de 190°C și respectiv 187° C. Pentru polimerul 76e nu s-a detectat o temperatură de tranziție sticloasă până la 350°C datorită prezenței unității rigide difenil care reduce mobilitatea catenelor. Polimerii 76f și 76g, au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai înalte (271°C și respectiv 295°C) deoarece grupele cardo voluminoase măresc bariera de rotație și reduc
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de 190°C și respectiv 187° C. Pentru polimerul 76e nu s-a detectat o temperatură de tranziție sticloasă până la 350°C datorită prezenței unității rigide difenil care reduce mobilitatea catenelor. Polimerii 76f și 76g, au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai înalte (271°C și respectiv 295°C) deoarece grupele cardo voluminoase măresc bariera de rotație și reduc flexibilitatea catenelor macromoleculare. Avantajul acestor polimeri constă în stabilitatea termică remarcabilă și în solubilitatea foarte bună, ceea ce permite prelucrarea lor din soluție
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
din soluție. În cazul polimerilor 76f și 76g s-au înregistrat curbele de analiză dinamică mecanică (DMA) (Figura 3.4). Polimerii au o comportare tipică pentru polieteri heterociclici termoplastici, care prezintă o scădere accentuată a modulului la temperatura de tranziție sticloasă (relaxare a). Temperaturile de tranziție sticloasă măsurate prin analiză DMA au fost puțin mai mici decât acelea determinate prin calorimetrie diferențială (DSC) (Tabelul 3.4). Valorile tan 5 măsurate la temperatura de tranziție sticloasă sunt în strânsă dependență cu rezistența
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și 76g s-au înregistrat curbele de analiză dinamică mecanică (DMA) (Figura 3.4). Polimerii au o comportare tipică pentru polieteri heterociclici termoplastici, care prezintă o scădere accentuată a modulului la temperatura de tranziție sticloasă (relaxare a). Temperaturile de tranziție sticloasă măsurate prin analiză DMA au fost puțin mai mici decât acelea determinate prin calorimetrie diferențială (DSC) (Tabelul 3.4). Valorile tan 5 măsurate la temperatura de tranziție sticloasă sunt în strânsă dependență cu rezistența la impact a materialelor; rezistența la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a modulului la temperatura de tranziție sticloasă (relaxare a). Temperaturile de tranziție sticloasă măsurate prin analiză DMA au fost puțin mai mici decât acelea determinate prin calorimetrie diferențială (DSC) (Tabelul 3.4). Valorile tan 5 măsurate la temperatura de tranziție sticloasă sunt în strânsă dependență cu rezistența la impact a materialelor; rezistența la impact crește odată cu creșterea valorii tan5. Valorile tan5 a polieterilor heterociclici sunt foarte apropiate, în domeniul 1,77-1,80. 3.2.4. Proprietăți mecanice și electrice Dintre metodele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
conformațional, p, este numărul de inele aromatice din segmentul Kuhn: unde k este numărul de inele aromatice și A/l0 este numărul de unități care se repeta în segmentul Kuhn. Deoarece multe proprietăți fizice, cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă, sunt determinate de prezența inelelor aromatice sau heterociclice din catena polimerului, introducerea acestui parametru este foarte utilă pentru compararea rigidității polimerilor de diferite structuri care conțin același heterociclu [33, 34]. Tabelul 3.3 prezintă parametrii conformaționali calculați ai polimerilor 76
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
este foarte mare (24,35 Â), acesta nu a fost decât parțial solubil în solvenți aprotici dipolari, probabil datorită unei împachetări mai dense a lanțurilor macromoleculare. S-a arătat pentru câțiva polimeri că există o relație între temperatura de tranziție sticloasă (Tg) și temperatura inițială de descompunere (Td) [30]: Valoarea lui a pentru poliamide și poliimide se găsește în domeniul 1,15-1,25 în funcție de structura unității care se repetă. Deoarece există o dependență între Tg și rigiditatea conformațională se poate afirma
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1,3,4-oxadiazol și diferiți dioli aromatici [14, 44]. Polimerii se caracterizează prin solubilitate bună în solvenți organici, cum ar fi cloroformul și dicloretanul, și prin stabilitate termică înaltă, temperatura inițială de descompunere fiind de peste 430°C. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 162-259°C, funcție de structura radicalului Ar. S-a constatat că introducerea în unitatea structurală a două cicluri 1,3,4-oxadiazol mărește temperatura de tranziție sticloasă datorită următoarelor două efecte: - creșterea polarității lanțurilor ca urmare a prezenței
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
temperatura inițială de descompunere fiind de peste 430°C. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 162-259°C, funcție de structura radicalului Ar. S-a constatat că introducerea în unitatea structurală a două cicluri 1,3,4-oxadiazol mărește temperatura de tranziție sticloasă datorită următoarelor două efecte: - creșterea polarității lanțurilor ca urmare a prezenței grupelor 1,3,4-oxadiazol; - introducerea unei conformații mai extinse a lanțurilor macromoleculare ce rezultă într-o rigiditate mai mare datorită ciclului 1,3,4oxadiazol care orientează catena cu un
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]