7,304 matches
-
apariția curbelor de dispersie optică rotatorie o constituie scheletul decalinei, C, pe care se găsește grupa carbonil. - Hematina a tip I. Formele reduse și oxidate prezintă curbe DOR anormale cuprinse între 220 și 500 nm. II. 3. DICROISMUL CIRCULAR (CD) CIRCULAR DICHROISM (CD) Principii generale Cotton a sugerat faptul că există, de asemenea, o diferență între absorbanțele absolute ale celor două raze polarizate circular de către un mediu chiralic (dicroism) și că magnitudinea dicroismului este proporțională cu diferența dintre absorbanțe (extincții). Pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
și oxidate prezintă curbe DOR anormale cuprinse între 220 și 500 nm. II. 3. DICROISMUL CIRCULAR (CD) CIRCULAR DICHROISM (CD) Principii generale Cotton a sugerat faptul că există, de asemenea, o diferență între absorbanțele absolute ale celor două raze polarizate circular de către un mediu chiralic (dicroism) și că magnitudinea dicroismului este proporțională cu diferența dintre absorbanțe (extincții). Pentru a explica mai larg dicroismul circular este necesar să considerăm un plan de lumină polarizată și putem observa, din figura de mai jos
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
a sugerat faptul că există, de asemenea, o diferență între absorbanțele absolute ale celor două raze polarizate circular de către un mediu chiralic (dicroism) și că magnitudinea dicroismului este proporțională cu diferența dintre absorbanțe (extincții). Pentru a explica mai larg dicroismul circular este necesar să considerăm un plan de lumină polarizată și putem observa, din figura de mai jos, că oscilația câmpului electric are aceeași direcție cu radiația luminoasă (linia roșie). Dacă alegem un punct în direcția razei, vom vedea că intensitatea
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
opus, fiecare dintre ei descriind o circumferință. O rază de lumină polarizată este descrisă prin fixarea fiecăruia din cei 2 vectori (verzi) de-alungul luminii polarizate în planul inițial. Ca urmare, lumina polarizată este o rezultantă a razelor de lumină polarizate circular la dreapta și la stânga. Când o substanță dată are o absorbanță diferită pentru lumina polarizată la dreapta, în comparație cu lumina polarizată la stânga, la o anumită lungime de undă, se spune că obținem un fenomen de dicroism circular, la acestă lungime de
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
razelor de lumină polarizate circular la dreapta și la stânga. Când o substanță dată are o absorbanță diferită pentru lumina polarizată la dreapta, în comparație cu lumina polarizată la stânga, la o anumită lungime de undă, se spune că obținem un fenomen de dicroism circular, la acestă lungime de undă. Cei doi componenți polarizați circular sunt absorbiți diferențiat, astfel că intensitățile corespondente sunt diferite. Dacă aplicăm, din nou, regulile descompunerii vectorului la intervale de timp diferite, vom vedea că vectorul magnetic rezultant nu mai este
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
o substanță dată are o absorbanță diferită pentru lumina polarizată la dreapta, în comparație cu lumina polarizată la stânga, la o anumită lungime de undă, se spune că obținem un fenomen de dicroism circular, la acestă lungime de undă. Cei doi componenți polarizați circular sunt absorbiți diferențiat, astfel că intensitățile corespondente sunt diferite. Dacă aplicăm, din nou, regulile descompunerii vectorului la intervale de timp diferite, vom vedea că vectorul magnetic rezultant nu mai este limitat la planul original de polarizare. Din contră, începe să
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ceas). Raportul între axa mică și cea mare a elipsei este, prin definiție, tangenta unghiului θ (albastru). Acest unghi θ a cărui tangentă este egală cu raportul dintre cele două axe ale elipsei, descrisă de rezultanta componentelor dextro și levo circular polarizate, după trecerea prin mediul optic activ se numește elipticitate, iar unghiul OR din figură se numește rotație optică. Elipticitatea se poate exprima în radiani. Elipticitatea este o consecință a prezenței dicroismului, mai mult se poate spune că este direct
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
prin mediul optic activ se numește elipticitate, iar unghiul OR din figură se numește rotație optică. Elipticitatea se poate exprima în radiani. Elipticitatea este o consecință a prezenței dicroismului, mai mult se poate spune că este direct proporțională cu dicroismul circular. θ = 32.98 CD Elipticitatea variază cu: concentrația și grosimea stratului, astfel că vom utiliza elipticitatea molară. Elipticitatea nu este singura cale de a raporta datele dicroismului (chiar dacă este cea mai utilizată). O cale echivalentă este de a raporta dicroismul
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
utiliza elipticitatea molară. Elipticitatea nu este singura cale de a raporta datele dicroismului (chiar dacă este cea mai utilizată). O cale echivalentă este de a raporta dicroismul molar, ce este diferența între coeficienții molari de extincție ai razelor levo și dextro circular polarizate. Se mai poate defini absorbanța dicroică cu ajutorul densității dicroice (ΔD) prin relația. Absorbția dicroică diferă de absorbția optică simplă, prin faptul că valoarea Δε poate fi pozitivă sau negativă, după cum lumina stângă este mai mult sau mai puțin absorbită
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
densității dicroice (ΔD) prin relația. Absorbția dicroică diferă de absorbția optică simplă, prin faptul că valoarea Δε poate fi pozitivă sau negativă, după cum lumina stângă este mai mult sau mai puțin absorbită decât cea dreaptă. Putem scrie în cazul dicroismului circular - legea Lambert Beer astfel. Curbele obținute în dicroismul circular prezintă pe ordonată o cantitate proporțională cu diferența între coeficienții de extincție ai celor două radiații circulare Δd/cm, iar pe abscisă lungimea de undă (mμ). APARATURA Un spectrometru pentru DC
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
absorbția optică simplă, prin faptul că valoarea Δε poate fi pozitivă sau negativă, după cum lumina stângă este mai mult sau mai puțin absorbită decât cea dreaptă. Putem scrie în cazul dicroismului circular - legea Lambert Beer astfel. Curbele obținute în dicroismul circular prezintă pe ordonată o cantitate proporțională cu diferența între coeficienții de extincție ai celor două radiații circulare Δd/cm, iar pe abscisă lungimea de undă (mμ). APARATURA Un spectrometru pentru DC este reprezentat schematic în figura II.14. Poate prezenta
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
mai mult sau mai puțin absorbită decât cea dreaptă. Putem scrie în cazul dicroismului circular - legea Lambert Beer astfel. Curbele obținute în dicroismul circular prezintă pe ordonată o cantitate proporțională cu diferența între coeficienții de extincție ai celor două radiații circulare Δd/cm, iar pe abscisă lungimea de undă (mμ). APARATURA Un spectrometru pentru DC este reprezentat schematic în figura II.14. Poate prezenta: controlor de temperatură, un dispozitiv de schimbare a probelor pentru studiile de denaturare rapidă, capacitate de curgere
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
curbelor DOR și DC: Avantaje: utilizarea de probe în cantități foarte mici (200 μl soluție 0.5 mg / ml); pregătirea probelor se realizează într-un timp scurt; este o metodă nedistructivă; timpul de rezoluție este de ordinul microsecundelor astfel dicroismul circular este o metodă rapidă; modificările datorate influenței mediului asupra probei (pH, temperatură) pot fi monitorizate cu acuratețe. Dezavantaje: determinarea globală a structurii; interferența cu absorbția solventului în regiunea spectrală astfel încât sunt necesare soluții foarte diluate; sunt necesare soluții tampon ce
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
pot să apară erori în modul de lucru; aparatura folosită este scumpă. Cu toate aceste dezavantaje, aplicațiile metodei sunt multiple, amintim doar determinarea structurii proteinelor, hemoproteinelor, sterolilor, determinarea conformației, purității optice, controlul reacțiilor chimice și al preparatelor farmaceutice. APLICAȚIILE DICROISMULUI CIRCULAR Determinarea structurii secundare și terțiare a proteinelor Dicroismul circular se alătură metodelor RMN și spectrometriei cu raze X, spectrometriei Raman și spectrometriei de fluorescență pentru elucidarea structurilor secundare și terțiare ale proteinelor.. Pentru determinarea structurii secundare a proteinelor se folosesc
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
folosită este scumpă. Cu toate aceste dezavantaje, aplicațiile metodei sunt multiple, amintim doar determinarea structurii proteinelor, hemoproteinelor, sterolilor, determinarea conformației, purității optice, controlul reacțiilor chimice și al preparatelor farmaceutice. APLICAȚIILE DICROISMULUI CIRCULAR Determinarea structurii secundare și terțiare a proteinelor Dicroismul circular se alătură metodelor RMN și spectrometriei cu raze X, spectrometriei Raman și spectrometriei de fluorescență pentru elucidarea structurilor secundare și terțiare ale proteinelor.. Pentru determinarea structurii secundare a proteinelor se folosesc: CD - UV îndepărtat În cazul unui compus cu structura
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
tranziția hemului și urmează tranziția π → π* lângă legăturile aromatice ce duc la creșterea DC. Determinarea configurației și structurii unor steroli Determinarea structurii în seria steroidică; Distribuția configurațională a catenei laterale a brassinosteroizilor. Determinarea structurii unor complecși de incluziune Dicroismul circular se aplică în determinarea structurii unor complecși ai unor substanțe medicamentoase cu macromolecule de tip beta -ciclodextrine. Măsurătorile efectuate pentru complexul salbutamol-etil-β-cidodextrina arată o structură asimetrică a cărui efect Cotton depinde de rigiditatea complexului format. Salbutamolul prezintă un maximum la
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
Măsurătorile efectuate pentru complexul salbutamol-etil-β-cidodextrina arată o structură asimetrică a cărui efect Cotton depinde de rigiditatea complexului format. Salbutamolul prezintă un maximum la 276 nm. Efectul dispare pentru complex, arătând o puternică interacțiune între salbutamol și etil-β-ciclodextrină. Mai mult, dicroismul circular, puternic, indus de etil-β-cidodextrina sugerează că, cromoforul - salbutamolul poate fi localizat în cavitatea ciclodextrinelor. Caracterizarea chiralilor Determinarea chiralității moleculare devine importantă datorită unei mai bune înțelegeri a aspectelor stereochimice ce implică activitatea biologică. Dicroismul circular se poate asocia cu analiza
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
și etil-β-ciclodextrină. Mai mult, dicroismul circular, puternic, indus de etil-β-cidodextrina sugerează că, cromoforul - salbutamolul poate fi localizat în cavitatea ciclodextrinelor. Caracterizarea chiralilor Determinarea chiralității moleculare devine importantă datorită unei mai bune înțelegeri a aspectelor stereochimice ce implică activitatea biologică. Dicroismul circular se poate asocia cu analiza HPLC și analiza spectrală în UV pentru a diferenția un derivat chiralic de chinazolină. Curbele reprezintă pe de o parte analiza derivatului acetilat și a celui neacetilat analizat dicroic și pe de altă parte analiza
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
de separație lichid - sticlă pătrund în sticlă, razele căzând perpendicular pe suprafața de separație fără a fi deviate. În câmpul lunetei apare o nouă zonă luminată dedesubtul razelor corespunzând lui r1 și o zonă întunecată deasupra. Mișcând luneta de-alungul sectorului circular gradat până ce zona de separație ajunge la încrucișarea unor fire reticulare existente în câmpul lunetei, se poate citi unghiul limită și cu ajutorul relației înscrise mai sus se determină valoarea n1, deci indicele de refracție al lichidului cercetat. Refractometrele Pulfrich și
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
butiric, acid formic, acid propionic, acid acetic; - baze organice: colidină, dietilamină, nicotină, piridină; - alți solvenți: tetrahidrofuran, benzen, toluen, xilen (o, m, p), ciclohexan. După sensul de migrare al fazei mobile distingem mai multe metode de analiză cromatografică pe hârtie: - radială, circulară sau pe discuri; - orizontală; - ascendentă; - descendentă. După direcția de migrare a sistemelor: - unidimensională; - bidimensională. În figurile următoare sunt redate schematic unele aspecte ale cromatografiei pe hârtie. Cromatografie ascendentă Cromatografie bidimensională Acest tip de analiză folosește unul sau doi solvenți. Cromatografie
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
sau pe discuri; - orizontală; - ascendentă; - descendentă. După direcția de migrare a sistemelor: - unidimensională; - bidimensională. În figurile următoare sunt redate schematic unele aspecte ale cromatografiei pe hârtie. Cromatografie ascendentă Cromatografie bidimensională Acest tip de analiză folosește unul sau doi solvenți. Cromatografie circulară Cromatografie anticirculară Banda de hârtie se decupează, se extrage cu un solvent adecvat și se analizează printr-o metodă adecvată: refractometric, spectrofotometric etc. Modalități de vizualizare - examinare în lumină UV (254 nm); - iodură de platină; - verde de bromcrezol; - brom - amidon
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
mică (în general 1 cm) de extremitatea stratului. Volumul depus este foarte mic (1-5 μl) și trebuie de avut grijă ca stratul de fază staționară să nu se deterioreze cu extremitatea seringii sau a capilarului. Spotul astfel obținut poate fi circular și cât mai mic posibil. Depunerea ideală este cât mai mic posibilă, de 0,5-5 μl în CSS, de 50 până la 500 nl în HPTLC (monoplăci). Volumele transferabile prin capilare mici sunt de zeci până la 500 nl, iar cele prin
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ale plăcii printr-o fantă capilară. Procesul de developare se oprește când cele 2 fronturi se întâlnesc. Avantajul acestui sistem este că, permite ocuparea totală a stratului de adsorbant și dublarea numărului de eșantioane pe care le putem analiza. Developarea circulară În acest sistem faza staționară este dispusă orizontal, faza mobilă ajunge până la centrul plăcii și se distribuie uniform prin capilaritate, ceea ce produce un spot circular care crește dacă se continuă alimentarea solventului. Developarea anticirculară În acest procedeu, lichidul vector migrează
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
a stratului de adsorbant și dublarea numărului de eșantioane pe care le putem analiza. Developarea circulară În acest sistem faza staționară este dispusă orizontal, faza mobilă ajunge până la centrul plăcii și se distribuie uniform prin capilaritate, ceea ce produce un spot circular care crește dacă se continuă alimentarea solventului. Developarea anticirculară În acest procedeu, lichidul vector migrează de la periferie spre centrul plăcii. Practic, un canal foarte strâmt înconjură placa, este umplut de faza mobilă și transferul pe strat este realizat prin capilaritate
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
plane au fost implementate interfețe de lucru pentru următoarele cazuri reprezentative: - Mișcări potențiale plane simple; - Mișcări potențiale plane analizate prin metoda superpoziției; - Mișcări potențiale plane analizate prin metoda imaginilor: o mișcarea în vecinătatea pereților plani; o mișcarea în vecinătatea pereților circulari. Din categoria mișcărilor potențiale axial simetrice au fost realizate interfețe de lucru pentru următoarele cazuri reprezentative: - Mișcări potențiale axial simetrice simple; - Mișcări potențiale axial simetrice analizate prin metoda superpoziției; - Mișcări potențiale axial simetrice specifice turbomașinilor. Prezentarea principalelor facilități computaționale, de
PFSIM : Simularea numerică a mişcărilor potenţiale by Dănuţ Zahariea () [Corola-publishinghouse/Science/91506_a_93190]