2,196 matches
-
cristalini, cu proprietăți mecanice bune, dar cu rigiditate mai scăzută decât poliamidele unitare corespunzătoare. Este cazul copoliamidelor εcaprolactamei cu metil sau etil-caprolactama sau a copolimerului β,β ′-dimetilpropiolactamei cu β-metil caprolactama. Nu în toate cazurile introducerea unui component străin în catena unui polimer de natură poliamidică are drept rezultat distrugerea rețelei cristaline și deprecierea proprietăților în zona de mijloc a domeniului de compoziție. Se consideră că, în astfel de cazuri, comportarea polimerilor este determinată de prezența unui izomorfism macromolecular. Sistemele izomorfe
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
ale acidului adipic au o lungime de 5,08 Å (0,508 nm), în timp ce inelul benzenic al acidului tereftalic are o lungime de 4,17 Å (0,417 nm). Prin poziționarea inelului benzenic la un unghi de 35° după direcția catenei, lungimea pe direcția perpendiculară la planurile legăturilor amidice este de 5,10 Å (0,510 nm). Din aceste considerente, la înlocuirea acidului adipic cu acidul tereftalic, planurile legăturilor amidice rămân echivalente și lanțul catenei se deplasează cu numai foarte puțin
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
un unghi de 35° după direcția catenei, lungimea pe direcția perpendiculară la planurile legăturilor amidice este de 5,10 Å (0,510 nm). Din aceste considerente, la înlocuirea acidului adipic cu acidul tereftalic, planurile legăturilor amidice rămân echivalente și lanțul catenei se deplasează cu numai foarte puțin între planuri. Prin extinderea investigațiilor în domeniul izomorfismului, Yu și Evans au stabilit că acidul adipic și acidul tereftalic sunt izomorfi în combinație cu diaminele alifatice C6-C12, dar nu prezintă izomorfism în sistemul cu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
acidul adipic și acidul tereftalic sunt izomorfi în combinație cu diaminele alifatice C6-C12, dar nu prezintă izomorfism în sistemul cu m-xililendiamină. Aceasta se explică prin diminuarea eficienței legăturilor de hidrogen determinată de orientarea asimetrică a nucleului benzenic mdisubstituit în planul catenelor poliamidice. Izomorfismul există și în cazul 1,4-bis(aminoetil)benzenului și octametilendiaminei, deoarece atât lungimea catenelor laterale cât și orientarea sunt avantajoase. În cazul acidului p benzendiacetic și acidul suberic raportul lungimilor este similar, dar inelul benzenic este poziționat în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
izomorfism în sistemul cu m-xililendiamină. Aceasta se explică prin diminuarea eficienței legăturilor de hidrogen determinată de orientarea asimetrică a nucleului benzenic mdisubstituit în planul catenelor poliamidice. Izomorfismul există și în cazul 1,4-bis(aminoetil)benzenului și octametilendiaminei, deoarece atât lungimea catenelor laterale cât și orientarea sunt avantajoase. În cazul acidului p benzendiacetic și acidul suberic raportul lungimilor este similar, dar inelul benzenic este poziționat în direcție dezavantajoasă, astfel încât legăturile amidice sunt exterioare planului format anterior și construcția legăturilor de hidrogen este
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
constatat că variația temperaturii de topire este dependentă nu numai de perechile izomorfe, dar și de partenerii de reacție respectivi. În cazul în care acidul adipic a fost înlocuit cu acid tereftalic, izomorfismul există pentru diaminele alifatice care au în catenă un număr de 4 până la 12 atomi de carbon Sistematizând informațiile cumulate în urma studiilor întreprinse asupra sistemelor constituite din perechi de acizi dicarboxilici sau diamine, din care un component este alifatic iar celălalt aromatic, Yu și Evans [92] au stabilit
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
termice și mecanice foarte bune datorită rigidității intercatenare [158, 174]. Raportul dintre faza cristalină și cea amorfă își pune amprenta asupra proprietăților produselor obținute din copoliamide. Astfel, în cazul fibrelor, forțele fizice din regiunile cristaline exercită acțiuni de atracție între catenele aproape paralele. Forțele intercatenare acționează perpendicular pe axa fibrelor și apropie lanțurile macromoleculare ale polimerului. Dacă asupra fibrelor acționează solicitări/tensiuni exterioare, aceste forțe împiedecă ruperea fibrelor. Prin contrast, regiunile amorfe acționează similar legăturilor dintre fibre și asigură rezistența la
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
stabilitatea dimensională a pâslei, dar și a produsului finit (hârtie, material nețesut etc.). Absorbția de apă determină îmbătrânirea prematură a poliamidelor. Proprietățile mecanice se deteriorează în timp deoarece apa pătrunde din regiunile amorfe în regiunile cristaline, unde rămâne depozitată între catenele macromoleculare. Ca urmare, distanțele dintre molecule cresc și parte din legăturile/punțile de hidrogen, cu rol hotărâtor asupra proprietăților mecanice, sunt distruse. Monofilamentele poliamidice și copoliamidice devin mult mai fragile, casante și se deteriorează prin despicare. Pentru a se evita
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
un agent de ranforsare prin reticulare (0,1−10% izocianat de trialil). Monofilamentele și fibrele obținute au moleculele mult mai strânse și apropiate, consolidate prin reticulări induse de agentul de reticulare. Se formează legături covalente ce împiedecă infiltarea apei între catenele din regiunile amorfe și, ca urmare, legăturile de hidrogen nu mai sunt distruse sub acțiunea apei. Astfel, agentul de reticulare are o acțiune de anti-îmbătrânire a monofilamentelor, împiedecând deteriorarea proprietăților mecanice și apariția abraziunii prin despicare a fibrelor. În general
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
printr-o polimerizare propriu zisă, la nivelul restului vinilic, ci prin cea a unui produs radicalic apărut, într-o primă fază, prin scindarea inelului pirolidonic. În urma polimerizării acestuia, apar legături amidice. Unele dintre legăturile amidice se pot realiza și între catene diferite, rezultând o structură reticulată tridimensional, cu proprietăți adsorbante evidente. Polivinilpolipirolidona (v. reacția de formare) poate fi însă mai greu considerată o poliamidă în adevăratul sens al cuvântului, ci mai degrabă o catenă poliamidică (jos) ranforsată cu una hidrocarbonată (sus
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
legăturile amidice se pot realiza și între catene diferite, rezultând o structură reticulată tridimensional, cu proprietăți adsorbante evidente. Polivinilpolipirolidona (v. reacția de formare) poate fi însă mai greu considerată o poliamidă în adevăratul sens al cuvântului, ci mai degrabă o catenă poliamidică (jos) ranforsată cu una hidrocarbonată (sus), adică un hibrid policondensat−polimer. Polivinilpolipirolidona se prezintă sub formă de pudră albă insolubilă în apă, alcool, acizi și alți solvenți organici; insolubilitatea sa constituie o garanție în sensul că, în cazul unei
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
redând parte din fructuozitatea și prospețimea pe care le-a avut vinul înainte de oxidare. Concluziv, se poate aminti că, după cum se știe, compușii fenolici, taninurile de pildă, se atașează, printr-o grupă polifenolică, de heterociclul prolinei din constituția proteinelor. În catena polipeptidică prolina se inserează astfel: Prin urmare se poate distinge un „situs activ“ care ar trebui să fie regăsit și în structura poliamidelor în discuție. Acesta este însă prezent numai în cazul polivinilpolipirolidonei și a polivinilpirolidonei (v. infra), pe care
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
C = O, N = O, grupele cu sarcină electrică pozitivă, N+H3, O+H2o, dublele legături au efecte-I. radicalii alchil au efect + I care crește cu mărimea radicalului și cu ramificația; Efectul inductiv se transmite prin legăturile simple ale unei catene până la al treilea sau al patrulea atom de carbon (fig. 10). Sensul efectului de inducție se reptezintă prin săgeată dreaptă orientată spre substituientul cu efect -. Efectul de conjugare este numit efect mezomer și se notează cu M. Deplasarea dislocarea electronilor
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
confirmat justețea celor stabilite de Butlerev. Teoria structurii chimice a fost extinsă și în domeniul compușilor anorganici. 1.2.4.2. Izomerie Prin teoria clasică și modernă a structurii compușilor organici se explică diferite forme de izomerie: a) Izomeria de catenă se datorește ramificației catenei de carbon. Fenomenul se întâlnește de exemplu la hidrocarburile saturate cu mai mult de 3 atomi de carbon în moleculă, la acizi etc. Numărul izomerilor posibili se mărește odată cu creșterea numărului de atomi de carbon; de
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
de Butlerev. Teoria structurii chimice a fost extinsă și în domeniul compușilor anorganici. 1.2.4.2. Izomerie Prin teoria clasică și modernă a structurii compușilor organici se explică diferite forme de izomerie: a) Izomeria de catenă se datorește ramificației catenei de carbon. Fenomenul se întâlnește de exemplu la hidrocarburile saturate cu mai mult de 3 atomi de carbon în moleculă, la acizi etc. Numărul izomerilor posibili se mărește odată cu creșterea numărului de atomi de carbon; de exemplu la butan sunt
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Hidrocarburi; b) Derivați funcționali ai hidrocarburilor (compuși organici cu funcțiuni) a)Hidrocarburi Hidrocarburile sunt compuși organici binari formați din carbon și hidrogen. Atomii de carbon au proprietatea de a se uni între ei în număr foarte mare, formând lanțuri sau catene drepte, ramificate sau ciclice. Însușirea aceasta a atomului de carbon se datorește lipsei de polaritate a legăturilor carbonului și volumului mic al ionului său pozitiv. Formula generală a hidrocarburilor saturate cu lanț deschis este . astfel, etanul are formula C2H6. La
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
ramificate sau ciclice. Însușirea aceasta a atomului de carbon se datorește lipsei de polaritate a legăturilor carbonului și volumului mic al ionului său pozitiv. Formula generală a hidrocarburilor saturate cu lanț deschis este . astfel, etanul are formula C2H6. La închiderea catenelor sub formă de ciclu, se îndepărtează doi atomi de hidrogen, deci formula generală a hidrocarburilor ciclice va fi: ; hidrocarbura cu doi atomi de carbon, etena, C2H4, are formula . Se cunosc hidrocarburi aciclice nesaturate cu triplă legătură, alchine și care corespund
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
de exemplu de la metan (CH4), rezultă radicalii: metil (CH3), metilen (=CH2), și metin (-= CH). De la hidrocarbura nesaturată etena, (), rezultă (vinil), de la propenă ( CH2 = CH CH3), rezultă (alil). Radicalul monovalent derivat de la benzen C6H3-este fenilul, iar cel bivalent C6H4 -, fenilenul. Forma catenelor atomilor de carbon constituie un criteriu de clasificare a compușilor organici. După structură hidrocarburile se împart în: ciclice (alifatice) și ciclice. Hidrocarburile aciclice pot fi saturate și nesaturate, de exemplu; Butan (hidrocarbură aciclică saturată); Butenă-1 (hidrocarbură aciclică nesaturată). Hidrocarburile ciclice
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
trebuie neglijat nici rolul glucidelor ca furnizori de atomi de carbon necesari pentru biosinteza proteinelor, acizilor nucleici, lipidelor. 2.5. Monoglucide ( Oze ) Ozele sunt glucide simple și fac parte din clasa compușilor polihidroximonocarbonilici polihidroxialdehide sau polihidroxicetone având în general o catenă C C neîntreruptă. 2.5.1. Definiție, clasificare, denumire După natura funcțiunii carbonil (C = O), ozele se clasifică în aldoze, când funcțiunea carbonil este de tip aldehidic (R-CH=O) și cetoze, când funcțiunea carbonil există în molecula acestora sub formă
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
va exemplifica cu o aldoză și o cetoză: 2.5.2 Structura ozelor Pentru structura ozelor s-au propus mai multe formulări care să concorde cât mai exact cu proprietățile lor fizico-chimice. Formularea liniară (carbonilică) a ozelor atribuie acestora o catenă liniară formată din atomi de carbon, în care la C-1 sau C-2 este legat oxigenul carbonilic, la ceilalți atomi de carbon fiind atașate grupările hidroxil. În conformitate cu formularea liniară ozele având gruparea carbonil liberă, ar trebui să se comporte
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
sau furanozic este imaginat perpendicular pe planul hârtiei, atomul de oxigen aflându-se în spatele acestui plan, la distanța cea mai mare de observator. Legăturile dinspre observator se trasează cu o linie îngroșată. Substituienții care apar în formulele ciclice la dreapta catenei carbonice, se plasează în spatele planului ciclului, iar prin convenție se scriu dedesubt; substituienții care apar în formulele de proiecție la stânga catenei carbonice, se găsesc plasați în fața planului ciclului, iar prin convenție se scriu deasupra acestuia. Din aceste considerente, hidroxilul glicozidic
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
de observator. Legăturile dinspre observator se trasează cu o linie îngroșată. Substituienții care apar în formulele ciclice la dreapta catenei carbonice, se plasează în spatele planului ciclului, iar prin convenție se scriu dedesubt; substituienții care apar în formulele de proiecție la stânga catenei carbonice, se găsesc plasați în fața planului ciclului, iar prin convenție se scriu deasupra acestuia. Din aceste considerente, hidroxilul glicozidic, anomerul alfa, se va scrie dedesubtul planului ciclului, pe când anomerul beta, deasupra acestui plan. Gruparea alcoolică primară sau restul catenei de la
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
la stânga catenei carbonice, se găsesc plasați în fața planului ciclului, iar prin convenție se scriu deasupra acestuia. Din aceste considerente, hidroxilul glicozidic, anomerul alfa, se va scrie dedesubtul planului ciclului, pe când anomerul beta, deasupra acestui plan. Gruparea alcoolică primară sau restul catenei de la penultimul atom de carbon piranozic, respectiv furanozic, se trec deasupra planului moleculei. Pe baza celor arătate mai sus, structurile perspectivice ale glucozei se prezintă astfel: Trebuie menționat că pentru glucoză este caracteristică structura piranozică, iar pentru fructoză structura furanozică
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
la stânga C*, face parte din seria L. Ca urmare apartenența ozelor la seria sterică D sau L are ca reper configurația aldehidei glicerice și anume: toate ozele care teoretic pot fi obținute din aldehida D glicerică prin creșterea succesivă a catenei atomilor de carbon de la capătul cu gruparea aldehidică, formează seria D, ozele provenite în același mod din aldehida L glicerică, formează seria L. Deci ozele aparțiun seriei D sau L dacă C* cel mai îndepărtat de gruparea carbonil, are aceeași
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
seria L. Deci ozele aparțiun seriei D sau L dacă C* cel mai îndepărtat de gruparea carbonil, are aceeași configurație ca și C* din aldehida D sau L glicerică. Mai pe scurt, ozele care au penultimul OH situat la dreapta catenei carbonilice fac parte din seria sterică D, iar ozele care posedă acest OH la stânga catenei, aparțin seriei sterice L. Trebuie menționat că apartenența la o serie sterică nu indică și activitatea optică, în cadrul aceleiași serii putând exista atât substanțe dextrogire
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]