589 matches
-
terțiare sunt solubile în soluții de acizi, aminele secundare sunt insolubile în soluții de acizi și baze, iar aminele primare sunt solubile în soluții de baze. Întrebuințări Se folosesc la fabricarea medicamentelor, coloranților, ca acceleratori în vulcanizare. 24. Aldehide și cetone: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. Compușii carbonilici sunt substanțe organice care conțin în moleculă grupa funcțională carbonil: C=O. Structura Grupa carbonil este o grup polară care conține o legătură dublă între un atom de carbon sp2
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
monocarboxilici corespunzători, rezultați prin oxidarea aldehidei au o denumire uzuală sau nesistematică, denumirea aldehidei se poate face fie prin adăugarea sufixului „aldehidă” la rădăcina numelui acidului, fie prin adăugarea cuvântului „aldehidă” înaintea numelui acidului corespunzător. H etanal (acetaldehida, aldehida acetica) Cetonele conțin gruparea carbonil legată de doi radicali organici identici sau diferiți. Numele lor se formează adăugând la numele hidrocarburii respective sufixul „onă” sau „dionă” fie se citesc cei doi radicali atașați grupării carbonil în ordine alfabetică despărțiți prin cratimă urmată
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
carbonil legată de doi radicali organici identici sau diferiți. Numele lor se formează adăugând la numele hidrocarburii respective sufixul „onă” sau „dionă” fie se citesc cei doi radicali atașați grupării carbonil în ordine alfabetică despărțiți prin cratimă urmată de cuvântul „cetonă”. Clasificare 1. după natura radicalului aldehide și cetone saturate Cetonele ciclice nesaturate dicarbonilice se numesc chinone: Metode de obținere 1. metode oxidative ca materii prime sunt folosite hidrocarburi, alcooli: hidrocarburi alifatice 2. dehidrogenarea catalitică în stare de vapori a alcoolilor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
diferiți. Numele lor se formează adăugând la numele hidrocarburii respective sufixul „onă” sau „dionă” fie se citesc cei doi radicali atașați grupării carbonil în ordine alfabetică despărțiți prin cratimă urmată de cuvântul „cetonă”. Clasificare 1. după natura radicalului aldehide și cetone saturate Cetonele ciclice nesaturate dicarbonilice se numesc chinone: Metode de obținere 1. metode oxidative ca materii prime sunt folosite hidrocarburi, alcooli: hidrocarburi alifatice 2. dehidrogenarea catalitică în stare de vapori a alcoolilor: 3. reacția de hidroliză a compușilor dihalogenați geminali
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
lor se formează adăugând la numele hidrocarburii respective sufixul „onă” sau „dionă” fie se citesc cei doi radicali atașați grupării carbonil în ordine alfabetică despărțiți prin cratimă urmată de cuvântul „cetonă”. Clasificare 1. după natura radicalului aldehide și cetone saturate Cetonele ciclice nesaturate dicarbonilice se numesc chinone: Metode de obținere 1. metode oxidative ca materii prime sunt folosite hidrocarburi, alcooli: hidrocarburi alifatice 2. dehidrogenarea catalitică în stare de vapori a alcoolilor: 3. reacția de hidroliză a compușilor dihalogenați geminali clorura de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
înțepător și sufocant. Aldehida acetică este un lichid foarte volatil cu miros de mere verzi. Omologii superiori ai seriei sunt tot lichide cu p.f 0 mai ridicate. Acetona este și ea lichidă dar volatilă cu miros specific. Aldehidele și cetonele inferioare sunt mișcibile cu apa. Benzaldehida este greu solubilă în apă și prezintă un miros de migdale amare. Proprietăți chimice Compușii carbonilici dau două tipuri de reacții: reacții comune aldehidelor și cetonelor și reacții specifice aldehidelor. I. Reacții specifice aldehidelor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
lichidă dar volatilă cu miros specific. Aldehidele și cetonele inferioare sunt mișcibile cu apa. Benzaldehida este greu solubilă în apă și prezintă un miros de migdale amare. Proprietăți chimice Compușii carbonilici dau două tipuri de reacții: reacții comune aldehidelor și cetonelor și reacții specifice aldehidelor. I. Reacții specifice aldehidelor și cetonelor 1. reacții de adiție adiția hidrogenului la grupa carbonil, în prezență de Ni, Pt, Pd, sau reducere cu LiAlH 4 sau NaBH4 (H + ). Deci prin hidrogenare (reducere) aldehidele formează alcooli
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
sunt mișcibile cu apa. Benzaldehida este greu solubilă în apă și prezintă un miros de migdale amare. Proprietăți chimice Compușii carbonilici dau două tipuri de reacții: reacții comune aldehidelor și cetonelor și reacții specifice aldehidelor. I. Reacții specifice aldehidelor și cetonelor 1. reacții de adiție adiția hidrogenului la grupa carbonil, în prezență de Ni, Pt, Pd, sau reducere cu LiAlH 4 sau NaBH4 (H + ). Deci prin hidrogenare (reducere) aldehidele formează alcooli primari iar cetonele alcooli secundari. adiția hidracizilor când se obțin
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
specifice aldehidelor. I. Reacții specifice aldehidelor și cetonelor 1. reacții de adiție adiția hidrogenului la grupa carbonil, în prezență de Ni, Pt, Pd, sau reducere cu LiAlH 4 sau NaBH4 (H + ). Deci prin hidrogenare (reducere) aldehidele formează alcooli primari iar cetonele alcooli secundari. adiția hidracizilor când se obțin clorhidrine sau cianhidrine după acidul adiționat. Adiția de alcooli este o reacție reversibilă, decurge în mediu acid sau bazic. În prima etapă se formează semiacetali (semicetali) compuși instabili care în exces de alcool
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
clorhidrine sau cianhidrine după acidul adiționat. Adiția de alcooli este o reacție reversibilă, decurge în mediu acid sau bazic. În prima etapă se formează semiacetali (semicetali) compuși instabili care în exces de alcool la încălzire conduc la cetali sau acetali. Cetonele reacționează ușor cu 1,2 glicolii formând cetali ciclici: 150 Aldehidele și cetonele adiționează bisulfit de sodiu, NaHSO 3, dând compuși bisulfitici cristalizați, insolubili în apă. Excepție fac cetonele ce conțin grupa carbonil legată de un inel aromatic: Reacția este
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
decurge în mediu acid sau bazic. În prima etapă se formează semiacetali (semicetali) compuși instabili care în exces de alcool la încălzire conduc la cetali sau acetali. Cetonele reacționează ușor cu 1,2 glicolii formând cetali ciclici: 150 Aldehidele și cetonele adiționează bisulfit de sodiu, NaHSO 3, dând compuși bisulfitici cristalizați, insolubili în apă. Excepție fac cetonele ce conțin grupa carbonil legată de un inel aromatic: Reacția este folosită pentru separarea compușilor carbonilici dintr-un amestec de substanțe organice. Compușii bisulfitici
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în exces de alcool la încălzire conduc la cetali sau acetali. Cetonele reacționează ușor cu 1,2 glicolii formând cetali ciclici: 150 Aldehidele și cetonele adiționează bisulfit de sodiu, NaHSO 3, dând compuși bisulfitici cristalizați, insolubili în apă. Excepție fac cetonele ce conțin grupa carbonil legată de un inel aromatic: Reacția este folosită pentru separarea compușilor carbonilici dintr-un amestec de substanțe organice. Compușii bisulfitici pot fi ulterior descompuși de către acizi diluați, generându-se compusul carbonilic în stare pură. 2. reacții
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
aldol). Condensarea crotonică este o reacție de condensare cu eliminare de apă între componenta metilenică și cea carbonilică, deci de fapt o deshidratare a aldolului format inițial. În condiții mai energice se formează direct compusul nesaturat: Similar se comportă și cetonele: Condensări cu hidrocarburi: reacția cu alchenele (reacția Prins) este catalizată de acizi, aldehidele și cetonele funcționează ca reactanți electrofili. În prezență de acizi minerali conduc la 1,3 -dioli, care prin deshidratare formează alchene superioare. În cataliză acidă aldehidele și
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și cea carbonilică, deci de fapt o deshidratare a aldolului format inițial. În condiții mai energice se formează direct compusul nesaturat: Similar se comportă și cetonele: Condensări cu hidrocarburi: reacția cu alchenele (reacția Prins) este catalizată de acizi, aldehidele și cetonele funcționează ca reactanți electrofili. În prezență de acizi minerali conduc la 1,3 -dioli, care prin deshidratare formează alchene superioare. În cataliză acidă aldehidele și cetonele împreună cu hidrocarburile aromatice conduc la un alcool care sub influența catalizatorului acid va reacționa
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Condensări cu hidrocarburi: reacția cu alchenele (reacția Prins) este catalizată de acizi, aldehidele și cetonele funcționează ca reactanți electrofili. În prezență de acizi minerali conduc la 1,3 -dioli, care prin deshidratare formează alchene superioare. În cataliză acidă aldehidele și cetonele împreună cu hidrocarburile aromatice conduc la un alcool care sub influența catalizatorului acid va reacționa cu o nouă moleculă de hidrocarbură formând de această dată un compus hidrocarbonat. Condensări cu fenoli: formaldehida reacționează cu fenolul și formează: * Novolacul cu structură filiformă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atom sau o grupare sub formă de anion. Protonare urmată de atac nucleofil mecanism catalizat de acizi 155 După acest mecanism vor acționa nucleofilii slabi: H2O, ROH, R-NH2. această reacție seamănă cu mecanismul SN1. OBS: Aldehidele sunt mai reactive decât cetonele Viteza reacției nucleofile va scădea pe măsură ce hidrogenii legați de gruparea carbonil vor fi înlocuiți cu grupe alchil; În compușii carbonilici ce prezintă substituenți atrăgători de electroni, centrul de reacție va avea o sarcină parțială pozitivă mai mare. Condensare aldolică în
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
sunt acizi mai slabi decât cei minerali drept urmare aceștia din urmă pun în liberate acizii carboxilici din sărurile lor: Sărurile de sodiu ale acizilor carboxilic încălzite cu hidroxid de sodiu se decarboxilează: Sărurile de calciu sau bariu prin încălzire formează cetone: Dacă se încălzește un amestec format din sărurile de calciu sau bariu a doi acizi, rezultă un amestec de cetone simple și mixte: 5. reacția de ionizare Deși conțin în moleculă gruparea carbonil întâlnită la compușii carbonilici ca o grupă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de sodiu ale acizilor carboxilic încălzite cu hidroxid de sodiu se decarboxilează: Sărurile de calciu sau bariu prin încălzire formează cetone: Dacă se încălzește un amestec format din sărurile de calciu sau bariu a doi acizi, rezultă un amestec de cetone simple și mixte: 5. reacția de ionizare Deși conțin în moleculă gruparea carbonil întâlnită la compușii carbonilici ca o grupă reactivă, compușii carboxilici prezintă o slabă reactivitatea întrucât electronii π ai grupei carbonil sunt conjugați cu o pereche de electroni
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
reacționa cu aminele. Se formează amide substituite ale peptidelor respective: Acilarea peptidelor Se realizează prin tratarea peptidei cu cloruri acide sau anhidride acide rezultând acilpeptide: 188 Reacții de condensare Peptidele, prin intermediul funcțiunii aminice, reacționează cu grupa carbonil din aldehide și cetone dând combinații mixte numite baze Schiff. Reacția cu acidul azotos Conduce la compușii hidroxilici corespunzători, în urma înlocuirii grupei aminice cu grupa hidroxil, concomitent cu eliminarea de azot molecular: Hidroliza peptidelor Este principala reacție a legăturii peptidice prin care molecula peptidei
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cu acetanhidridă, când rezultă un derivat pentaacetilat(ester), precum și prin metilare în mediu alcalin, când se obține un derivat pentametilat (eter); 193 + 2H2O -NH3 reducere acid heptanoic glucoza hexozele conțin o grupă carbonil, deoarece sau multe reacții analoage aldehidelor și cetonelor. Poziția grupei carbonil în moleculă poate fi determinată prin reacția de condensare a hexozei cu HCN; se obține un nitril, care prin hidroliză poate fi trecut într-un acid-alcool, iar acesta prin reducere, într-un acid saturat; . Derivații pentametilați ai
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
oxidare decurg fie cu conservarea catenei de atomi de carbon, fie cu ruperea catenei: Ca proces chimic oxidarea poate decurge pe mai multe căi: in oxizii elementelor componente: CO2, Oxidarea incompletă care conduce la comuși cu funcțiuni oxigenate, alcooli, aldehide, cetone, acizi carboxilici: Oxidarea degradativă când, prin ruperea unor legături chimice, se obțin amestecuri de compuși cu număr mai mic de atomi de carbon; Autooxidarea în care unii produși intermediari ai oxidării sunt catalizatori ai procesului(autooxidarea aldehidelor, râncezirea grăsimilor). Acid
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
izoalcanilor: 2. Oxidările alchenelor: Oxidări incomplete: * cu permanganat de potasiu în soluție slab bazică sau neutră, când se obțin dioli: Oxidări degradative: * cu dicromat de potasiu sau permanganat de potasiu în mediu de acid sulfuric, când se obțin acizi și cetone inferioare: * cu ozon, ozonoliză, când se obțin compuși carbonilici cu număr mai mic de atomi de carbon: Oxidările complete sau arderile alchenelor: 3. Oxidările alchinelor: Oxidări incomplete cu oxidanți slabi (soluție apoasă de KMnO4): Oxidări complete (arderi): Suflătorul oxiacetilenic și
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
incomplete: * Oxidări cu oxigenul furnizat de soluții oxidante: Alcoolii primari, în urma oxidării blânde, se transformă în aldehide, având un caracter puternic reducător, se pot oxida la rândul lor până în faza de acid: Alcoolii secundari supuși unei oxidări blânde conduc la cetone: * Oxidări cataliticeAg, Cu la 3000C - dehidrogenarea alcoolilor: Oxidarea are la baza sa următoarea schemă de reacție: CH OH C O + H2 t0C, catalizatori Alcoolii primari se transformă în aldehide: Alcoolii secundari se transformă în cetone: * Oxidarea bacteriană (fermentativă a etanolului
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
unei oxidări blânde conduc la cetone: * Oxidări cataliticeAg, Cu la 3000C - dehidrogenarea alcoolilor: Oxidarea are la baza sa următoarea schemă de reacție: CH OH C O + H2 t0C, catalizatori Alcoolii primari se transformă în aldehide: Alcoolii secundari se transformă în cetone: * Oxidarea bacteriană (fermentativă a etanolului): Oxidări degradative: Alcoolii secundari și cei terțiarisub influența agenților oxidanți puternici (KMnO4 + H2SO4 la cald) își degradează catena și conduc la amestecuri de acizi carboxilici inferiori. Alcoolii terțiari sunt rezistenți la oxidare, dar datorită ușurinței
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
tipul soluției de KMnO4 sau chiar K2Cr2O7 în mediu acid: * Cu săruri complexe ale unor metale tranziționale: * Reactivul Tollens: hidroxid diaminoargentic: * Reactivul Fehling: Fehling I solutie CuSO4 Fehling II tartrat dublu de Na si K + KOH O Oxidarea degradativă a cetonelor: cetonele sun rezistente la oxidare și numai oxidanții energici, în soluții concentrate și la cald, pot să producă oxidarea degradativă a acestora. Deoarece scindarea catenei se poate efectua atât de o parte, cât și de cealaltă a grupării carbonil, oxidarea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]