519 matches
-
un precipitat alb, care indică formarea hexahidroxostibiatului (V) de sodiu Na[Sb(OH)6]: (Na+ + CH3COO-) + (K+ + [Sb(OH)6]-) = Na[Sb(OH)6]↓ + (K+ + CH3COO-) alb 3.2 Obținerea halogenocomplecșilor 3.2.1 Considerații teoretice Halogenurile complexe conțin ionii halogenură X în sfera de coordinare a unui compus coordinativ. Dată fiind capacitatea deosebită a ionilor halogenură de a funcționa ca liganzi, atât monodentați, cât și bidentați (sau, chiar, polidentați) - liganzi în punte între doi atomi metalici - se cunosc numeroși astfel
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
K+ + [Sb(OH)6]-) = Na[Sb(OH)6]↓ + (K+ + CH3COO-) alb 3.2 Obținerea halogenocomplecșilor 3.2.1 Considerații teoretice Halogenurile complexe conțin ionii halogenură X în sfera de coordinare a unui compus coordinativ. Dată fiind capacitatea deosebită a ionilor halogenură de a funcționa ca liganzi, atât monodentați, cât și bidentați (sau, chiar, polidentați) - liganzi în punte între doi atomi metalici - se cunosc numeroși astfel de compuși complecși, diversitatea combinațiilor coordinative generate de acești anioni fiind foarte mare. Caracteristic acestor tipuri
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
complexe. Metalul care se găsește în sfera de ionizare este un element chimic puternic electropozitiv, de regulă un metal de tip s, cu o configurație electronică saturată și un volum ionic mare, având o capacitate redusă de a polariza anionul halogenură. În schimb, metalul din sfera de coordinare este un metal caracterizat printr-o sarcină electrică mare concentrată într-un volum ionic mic, deci cu o acțiune polarizantă puternică, capabil de a forma legături covalent-coordinative cu anionul halogenură; acesta poate fi
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
a polariza anionul halogenură. În schimb, metalul din sfera de coordinare este un metal caracterizat printr-o sarcină electrică mare concentrată într-un volum ionic mic, deci cu o acțiune polarizantă puternică, capabil de a forma legături covalent-coordinative cu anionul halogenură; acesta poate fi un metal tranzițional de tip d sau un metal de tip p ușor. Se cunosc compuși coordinativi având halogenii drept liganzi mononucleari și polinucleari, legătura dintre unitățile monometalice realizânduse doar prin punți de halogen sau prin intermediul acestora
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
mononucleari, numărul de coordinare al unui cation într-o stare de oxidare bine precizată are aceeași valoare pentru toți halogenii; totuși există posibilitatea ca numărul de coordinare să difere în funcție de natura halogenului, ca urmare a variației volumului ionic al anionilor halogenură, dar și datorită modificării caracterului legăturii chimice în compușii coordinativi la variația numărului atomic Z al halogenilor. Ionii halogenură interacționează cu ionul metalic preponderent prin interacțiuni electrostatice, generând un câmp slab de liganzi. Ponderea interacțiunilor covalente (și, implicit, intensitatea câmpului
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
halogenii; totuși există posibilitatea ca numărul de coordinare să difere în funcție de natura halogenului, ca urmare a variației volumului ionic al anionilor halogenură, dar și datorită modificării caracterului legăturii chimice în compușii coordinativi la variația numărului atomic Z al halogenilor. Ionii halogenură interacționează cu ionul metalic preponderent prin interacțiuni electrostatice, generând un câmp slab de liganzi. Ponderea interacțiunilor covalente (și, implicit, intensitatea câmpului liganzilor) crește pe măsură ce acțiunea polarizantă a ionului metalic se intensifică și deformabilitatea ionului halogenură se mărește (la creșterea numărului
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
atomic Z al halogenilor. Ionii halogenură interacționează cu ionul metalic preponderent prin interacțiuni electrostatice, generând un câmp slab de liganzi. Ponderea interacțiunilor covalente (și, implicit, intensitatea câmpului liganzilor) crește pe măsură ce acțiunea polarizantă a ionului metalic se intensifică și deformabilitatea ionului halogenură se mărește (la creșterea numărului atomic Z al halogenilor). Pentru un același ion halogenură, geometria ionului complex depinde de înconjurarea chimică a ionului metalic, respectiv de ceilalți liganzi prezenți în mediu, și de tăria câmpului pe care aceștia îl generează
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
generând un câmp slab de liganzi. Ponderea interacțiunilor covalente (și, implicit, intensitatea câmpului liganzilor) crește pe măsură ce acțiunea polarizantă a ionului metalic se intensifică și deformabilitatea ionului halogenură se mărește (la creșterea numărului atomic Z al halogenilor). Pentru un același ion halogenură, geometria ionului complex depinde de înconjurarea chimică a ionului metalic, respectiv de ceilalți liganzi prezenți în mediu, și de tăria câmpului pe care aceștia îl generează. Geometria ionului complex depinde, de asemenea, de cationul din sfera de ionizare. Un ion
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
monometalice se realizează prin liganzi, care funcționează în punte, unind doi sau mai muți atomi metalici și compuși polinucleari de tip cluster (care conțin legături metal-metal). Compușii de tip cluster pot fi combinații dinucleare sau poliedrale. Metodele de preparare a halogenurilor complexe cel mai frecvent utilizate constau în dizolvarea halogenurilor metalice simple în exces de halogenură alcalină sau în hidracid. Aceste reacții au aplicații, îndeosebi, în chimia analitică calitativă, la identificarea diverșilor cationi, ca și la identificarea anionilor halogenură. Cea mai
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
unind doi sau mai muți atomi metalici și compuși polinucleari de tip cluster (care conțin legături metal-metal). Compușii de tip cluster pot fi combinații dinucleare sau poliedrale. Metodele de preparare a halogenurilor complexe cel mai frecvent utilizate constau în dizolvarea halogenurilor metalice simple în exces de halogenură alcalină sau în hidracid. Aceste reacții au aplicații, îndeosebi, în chimia analitică calitativă, la identificarea diverșilor cationi, ca și la identificarea anionilor halogenură. Cea mai simplă metodă de preparare a complecșilor conținând halogenii drept
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
metalici și compuși polinucleari de tip cluster (care conțin legături metal-metal). Compușii de tip cluster pot fi combinații dinucleare sau poliedrale. Metodele de preparare a halogenurilor complexe cel mai frecvent utilizate constau în dizolvarea halogenurilor metalice simple în exces de halogenură alcalină sau în hidracid. Aceste reacții au aplicații, îndeosebi, în chimia analitică calitativă, la identificarea diverșilor cationi, ca și la identificarea anionilor halogenură. Cea mai simplă metodă de preparare a complecșilor conținând halogenii drept ligand o constituie, totuși, sinteza din
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
preparare a halogenurilor complexe cel mai frecvent utilizate constau în dizolvarea halogenurilor metalice simple în exces de halogenură alcalină sau în hidracid. Aceste reacții au aplicații, îndeosebi, în chimia analitică calitativă, la identificarea diverșilor cationi, ca și la identificarea anionilor halogenură. Cea mai simplă metodă de preparare a complecșilor conținând halogenii drept ligand o constituie, totuși, sinteza din elemente. Se pot obține compuși halogenați complecși și prin reacția metalelor cu acizii sau cu amestecurile de acizi. Reacția este specifică, îndeosebi, metalelor
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
halogenii drept ligand o constituie, totuși, sinteza din elemente. Se pot obține compuși halogenați complecși și prin reacția metalelor cu acizii sau cu amestecurile de acizi. Reacția este specifică, îndeosebi, metalelor cu reactivitate scăzută, în special metalelor nobile, care formează halogenuri complexe mai stabile decât halogenurile simple. Unele metale, sub formă de pulberi, se dizolvă în topitură de hidrofluorură de potasiu, formând un compuși complecși solubili. Combinațiile complexe în care ionul metalic central prezintă stări de oxidare multiple, se pot oxida
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
totuși, sinteza din elemente. Se pot obține compuși halogenați complecși și prin reacția metalelor cu acizii sau cu amestecurile de acizi. Reacția este specifică, îndeosebi, metalelor cu reactivitate scăzută, în special metalelor nobile, care formează halogenuri complexe mai stabile decât halogenurile simple. Unele metale, sub formă de pulberi, se dizolvă în topitură de hidrofluorură de potasiu, formând un compuși complecși solubili. Combinațiile complexe în care ionul metalic central prezintă stări de oxidare multiple, se pot oxida sau se pot reduce, în funcție de
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
bromurii de argint AgBr și, respectiv, iodurii de argint AgI, conform ecuațiilor reacțiilor următoare: (Ag + NO3) + (Na + Br) = AgBr↓ + (Na + NO3) gălbui (Ag + NO3) + (K + I) = AgI↓ + (K + NO3) galben Adăugând în eprubete câțiva mililitri soluție din reactivul conținând ioni halogenură adăugat inițial, se constată dizolvarea precipitatelor. Se formează soluții incolore conținând, respectiv, acid dicloroargintic H[AgCl2], dicloroargintat de sodiu Na[AgCl2], dibromoargintat de sodiu Na[AgBr2] și diiodoargintat de potasiu K[AgI2]. Reacțiile care au loc sunt următoarele: AgCl + (H
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
care se dizolvă în prezența unui exces de soluție de iodură de potasiu KI, formând un tetraiodomercuriatul (II) de potasiu K2[HgI4] (incolor) și separând mercur metalic Hg: Hg2I2 + 2 (K + I) = (2 K + [HgI4]2) + Hg↓ incolor gri 3. Halogenurile cuprului divalent (îndeosebi clorura) au capacitatea de autocomplexare când concentrația ionului halogenură în soluție este mare. Concentrația mare de ioni clorură poate fi generată prin reducerea unei părți din cationii din soluție. Peste 2 ÷ 3 cm3 soluție de clorură cuprică
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
potasiu KI, formând un tetraiodomercuriatul (II) de potasiu K2[HgI4] (incolor) și separând mercur metalic Hg: Hg2I2 + 2 (K + I) = (2 K + [HgI4]2) + Hg↓ incolor gri 3. Halogenurile cuprului divalent (îndeosebi clorura) au capacitatea de autocomplexare când concentrația ionului halogenură în soluție este mare. Concentrația mare de ioni clorură poate fi generată prin reducerea unei părți din cationii din soluție. Peste 2 ÷ 3 cm3 soluție de clorură cuprică CuCl2 se adaugă, picătură cu picătură, 2 ÷ 3 cm3 soluție de sulfit
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
are loc este următoarea: 3.3 Obținerea sulfocianurilor complexe 3.3.1 Considerații teoretice Sulfocianurile complexe sunt compuși coordinativi care conțin în sfera de coordinare ionul sulfocianură SCN (tiocianat). Ionul sulfocianură se aseamănă din punct de vedere chimic cu anionii halogenură. Combinațiile complexe formate de acest ligand sunt compuși caracterizați prin spin maxim, ionul tiocianat fiind un ligand generator de câmp cristalin slab; câmpul cristalin generat de acest ligand este, totuși, mult mai puternic decât acela generat de ionii halogenură, de
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
anionii halogenură. Combinațiile complexe formate de acest ligand sunt compuși caracterizați prin spin maxim, ionul tiocianat fiind un ligand generator de câmp cristalin slab; câmpul cristalin generat de acest ligand este, totuși, mult mai puternic decât acela generat de ionii halogenură, de ionul hidroxil și, chiar, decât cel generat de moleculele de apă. Ca urmare a asemănării comportamentale dintre ionii halogenură și ionul tiocianat, combinațiile complexe generate de aceștia se aseamănă, la rândul lor. Caracteristic acestor compuși este volumul mare al
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
de câmp cristalin slab; câmpul cristalin generat de acest ligand este, totuși, mult mai puternic decât acela generat de ionii halogenură, de ionul hidroxil și, chiar, decât cel generat de moleculele de apă. Ca urmare a asemănării comportamentale dintre ionii halogenură și ionul tiocianat, combinațiile complexe generate de aceștia se aseamănă, la rândul lor. Caracteristic acestor compuși este volumul mare al ligandului, motiv pentru care numerele de coordinare ale cationilor sunt puțin mai mici în sulfocianurile complexe decât în halogenocomplecși. Sulfocianurile
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
de coordinare se găsesc liganzi puțin voluminoși. Pentru multe combinații s-a stabilit existența ambilor izomeri (numiți izomeri de legătură), între care se stabilește un echilibru. Modul de legare diferit determină proprietăți diferite pentru cei doi izomeri de legătură. Astfel, halogenurile de pentaamminonitrocobalt (III) [Co(NH3)5(NO2)]X2 se deosebesc de halogenurile de pentaamminonitritocobalt (III) [Co(NH3)5(ONO)]X2 atât prin culoare, cât și prin comportare chimică. Ionul[Co(NH3)5(NO2)]2 este galben și se descompune la
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
stabilit existența ambilor izomeri (numiți izomeri de legătură), între care se stabilește un echilibru. Modul de legare diferit determină proprietăți diferite pentru cei doi izomeri de legătură. Astfel, halogenurile de pentaamminonitrocobalt (III) [Co(NH3)5(NO2)]X2 se deosebesc de halogenurile de pentaamminonitritocobalt (III) [Co(NH3)5(ONO)]X2 atât prin culoare, cât și prin comportare chimică. Ionul[Co(NH3)5(NO2)]2 este galben și se descompune la tratarea cu acizi minerali, cu punerea în libertate a acidului azotos, iar
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
liganzi monodentați; Coordinarea se realizează printr-un singur atom donor. Se caracterizează prin aceea că ocupă un singur punct în sfera de coordinare a complexului. În această categorie se încadrează următoarele tipuri de liganzi: a) anionii monoatomici, de tipul ionilor halogenură (F, Cl, Br, I etc.), ca și H; b) anionii poliatomici, ca: CN, SCN, CNO, N3, NO2, NO3, HO etc.; c) oxoanionii derivați de la acizii carboxilici, cum sunt: CH3COOH, CH3CH2COOH, CH3CH2CH2COOH etc.; d) molecule neutre, precum: H2O, NH3, CO, NO
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
realizează prin intermediul atomilor de halogen, care funcționează ca liganzi în punte) sau din Be2Cl4 în stare lichidă sau gazoasă (când doar unul dintre atomii de clor funcționează ca ligand în punte) - fig. 4.1. Similar se întâmplă în cazul unor halogenuri ale metalelor aflate la stări de oxidare superioare, care prezintă structură polimeră. Astfel de structuri prezintă atât compuși ai metalelor de tip p, precum [SbF5]n, ca și ai metalelor de tip d (fig. 4.1). O situație aparte o
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
40088-47-9) și 2,2',4,4',5 pentabromodifenil eter (BDE-99, nr. CAS: 32534-81-9) și alți tetra- și pentabromodifenil eteri prezenți în pentabromodifenil eterul comercial. *c) «Perfluorooctanul sulfonat (PFOS)» reprezintă substanțele definite de formula moleculară C8F17SO2X, unde X = OH, sare metalică, halogenură, amidă sau alți derivați, inclusiv polimeri. *d) «Bifenilii policlorurați» reprezintă compuși aromatici formați în așa fel încât atomii de hidrogen din molecula de bifenil (două nuclee benzenice unite printr-o singură legătură carbon-carbon) pot fi înlocuiți cu până la 10 atomi
EUR-Lex () [Corola-website/Law/238281_a_239610]