1,181 matches
-
nucleii abia formați dă naștere unui domeniu de joasă reticulare, care se umflă în amestecul diluant-monomeri. Transformarea monomerilor în copolimer reticulat determină apariția separării de faze între copolimer și mediu inert și duce la apariția unei faze bogată în diluant, monomerii fiind distribuiți între cele două faze (II). Polimerul slab reticulat, fiind umflat în restul de monomeri, are o comportare asemănătoare lichidelor care (din cauza tensiunilor interfaciale), iau forma cea mai stabilă din punct de vedere energetic și în acest fel are
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
Transformarea monomerilor în copolimer reticulat determină apariția separării de faze între copolimer și mediu inert și duce la apariția unei faze bogată în diluant, monomerii fiind distribuiți între cele două faze (II). Polimerul slab reticulat, fiind umflat în restul de monomeri, are o comportare asemănătoare lichidelor care (din cauza tensiunilor interfaciale), iau forma cea mai stabilă din punct de vedere energetic și în acest fel are loc separarea în masă a microsferelor (III) . In timpul acestei microgelifieri, energia minimă a picăturii este
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
din punct de vedere energetic și în acest fel are loc separarea în masă a microsferelor (III) . In timpul acestei microgelifieri, energia minimă a picăturii este realizată pe seama deformării rețelei (sesizată ca schimbare de volum). La o conversie ridicată a monomerilor, are loc macrogelifierea, și formarea aglomeratelor de microsfere (IV) Primul stadiu în formarea structurilor poroase este producerea și aglomerarea microsferelor înalt reticulate. Al doilea stadiu este legarea și fixarea microsferelor și aglomeratelor lor. Acest lucru se realizează odată cu avansarea reacției
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
structurilor poroase este producerea și aglomerarea microsferelor înalt reticulate. Al doilea stadiu este legarea și fixarea microsferelor și aglomeratelor lor. Acest lucru se realizează odată cu avansarea reacției de polimerizare reticulantă, când are loc formarea de noi nuclei, care pe seama consumării monomerilor leagă structurile existente în sistem (V). Mediul inert se află în spațiile dintre microsfere și aglomeratele lor. Locurile ocupate de mediul inert care după îndepărtare devin porii rețelei, determină proprietățile structurii macroporoase ( forma, distribuția și mărimea porilor). Importanța calității termodinamice
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
a perlelor macroporoase fiind considerabil mărită. Structura lor internă constă în numeroase cavități interconectate (pori) de diferite dimensiuni, iar rigiditatea perlelor este datorată reticulărilor extensive. Obținerea acestor perle are loc în prezența unui porogen, care este o substanță inertă față de monomeri și care rămâne înglobat de polimer în interiorul perlelor. În final, porogenul este îndepărtat în scopul de a creea porii granulei /62, 63/. Experimentări numeroase privind polimerizarea în suspensie /64-68/, au scos în evidență avantajele de ordin tehnicoeconomic pe care le
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
suspensie /64-68/, au scos în evidență avantajele de ordin tehnicoeconomic pe care le menționăm mai jos: preț de cost scăzut în comparație cu marea varietate de proprietăți ale particulelor; excelent transfer de căldură și de vehiculare a materialelor care există pe parcursul transformării monomerilor în polimeri ; posibilitate ușoară de control a mărimii perlelor; ușurința cu care pot fi utilizate și separate perlele rezultate în urma proceselor de sinteză; un număr scăzut de componente utilizate în sistemul de polimerizare (comparativ cu tehnica emulsiei). purificarea produsului final
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
metacrilici, utilizați drept suporturi polare pentru reținerea fenolului, separării cromatografice în industria chimică și farmaceutică s-a dovedit a fi mult mai utilă comparativ cu (co)polimerii reticulați nepolari, pe bază de stiren-divinilbenzen care au o selectivitate mică. Întrebuințarea unor monomeri polari conduce la structuri macromoleculare cu o anumită polaritate, care poate juca un rol important în procesul de adsorbție /72/. Utilizarea unor anumite combinații de monomeri și agenți porogenici, precum si o stabilizare adecvata a suspensiilor, duce la obținerea de perle
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
polimerii reticulați nepolari, pe bază de stiren-divinilbenzen care au o selectivitate mică. Întrebuințarea unor monomeri polari conduce la structuri macromoleculare cu o anumită polaritate, care poate juca un rol important în procesul de adsorbție /72/. Utilizarea unor anumite combinații de monomeri și agenți porogenici, precum si o stabilizare adecvata a suspensiilor, duce la obținerea de perle cu structuri macromoleculare optime care să prezinte maximă porozitate pentru un anumit scop /73,74/. Obținerea unor umpluturi cromatografice polare, selective, respectiv copolimeri cu structură reticulată
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
optime care să prezinte maximă porozitate pentru un anumit scop /73,74/. Obținerea unor umpluturi cromatografice polare, selective, respectiv copolimeri cu structură reticulată și compoziție binară sau ternară, tip gel sau macroporoși, poate fi realizată utilizând o gamă largă de monomeri și condiții de sinteză /75-85/. Reglarea polarității, eficiența separatorie, respectiv proprietățile selective, au fost realizate modificând raportul monomerilor și alegând un mediu diluant corespunzător. S-au obținut copolimeri adsorbanți a căror suprafețe specifice au valoarea de cca. 700 m2/g
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
respectiv copolimeri cu structură reticulată și compoziție binară sau ternară, tip gel sau macroporoși, poate fi realizată utilizând o gamă largă de monomeri și condiții de sinteză /75-85/. Reglarea polarității, eficiența separatorie, respectiv proprietățile selective, au fost realizate modificând raportul monomerilor și alegând un mediu diluant corespunzător. S-au obținut copolimeri adsorbanți a căror suprafețe specifice au valoarea de cca. 700 m2/g și rețin până la 1,2 g colorant roșu acid strălucitor G/g copolimer uscat /86/. Sinteza unui schimbător
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
preparați în prezența polistirenului + benzină de extracție, cu un regim termic în trepte, au dus la obținerea unor structurilor rezistente ce rețin particole coloidale (neionice). Testarea acestor copolimeri la nivel de laborator și micropilot /89/ În locul stirenului se pot utiliza monomeri funcționali. Astfel utilizarea acidului metacrilic va duce la cationiți carboxilici cu porozitate gel variabilă și cu o anumită selectivitate Transformarea chimică a copolimerilor macroporoși polari în schimbători de ioni a dus la creșterea gradului de hidrofilie a catenei și implicit
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
Eur. Polym. J., 33(9), 1515 1521, 1997, Effect of Polymeric Porogens. On the Properties of Poly(Styrene-coDivinylbenzene) 79 C. D.Vlad, Ig. Poinescu, M. Nichifor, G. Chițanu, Brevet de invenție nr. 74491, 1980. Procedeu de copolimerizare în suspensie a monomerilor vinilici 80 C. D. Vlad, Ig. Poinescu, M. Barbu, Eur. Polym. J., 30, 863868, 1994. Behaviour of Porous Crosslinked Poly(ethylene dimethacrylate esters) 81 Ig. Poinescu, C. D. Vlad, G. Ioanid, J. Appl. Polym. Sci., 59, 991-1000, 1996, On the
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
rupe legătura dublă formându-se CO2, H2O, acizi carboxilici sau cetone în funcție de structura alchenei. Oxidare blândă 11. polimerizarea alchenelor Moleculele alchenelor au proprietatea de a se uni între ele cu ajutorul dublelor legături și de a forma polimeri. Numărul moleculelor de monomeri care formează polimerul, se numește grad de polimerizare(n). se disting două tipuri de reacție de polimerizare, unele duc la polimeri cu grade 80 mici de polimerizare: dimeri, trimeri, tetrameri, în altele se formează polimeri înalți(macromolecule cu n= câteva
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
are loc termic sau fotochimic, sunt insensibile la acțiunea catalizatorului și decurg prin transfer de electroni. 6. polimerizarea dienelor conjugate Reacțiile de polimerizare ale dienelor conjugate pot avea loc prin adiții 1,2 și 1,4 butadiena și izoprenul sunt monomeri ai compușilor macromoleculari cu proprietăți asemănătoare cauciucului natural, numiți elastomeri. 7. reacția de oxidare: a) oxidare blândă cu reactiv Bayer conduce la 1,4 -dioli ai alchenelor. 1,3-butadiena 1,4-butendiol b) oxidare cu O3 a butadienei se formează o
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
ramificată au punctele de fierbere mai ridicate decât izomerii corespunzători cu catena normală. Au puncte de fierbere ridicate datorită asocierii moleculelor sub formă de dimeri: În solvenți nepolari sunt asociați, iar în solvenți polari, acizii se găsesc sub formă de monomeri asociați cu moleculele solventului prin legături de hidrogen. Acizii dicarboxilici sunt toți solizi la temperatura camerei, solubilitatea lor în apă este redusă cu excepția acizilor: malonic, glutaric și maleic care sunt ușor solubili. Acizii aromatici sunt în general mai tari decât
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
dezactivați de compușii cu sulf. Prin reducerea tioeterului ciclic se obține butanul. Gruparea formil din formilcetonele ciclice poate fi redusă la metil prin transformare în tiocetal și apoi prin desulfurare. 2. Dehidrogenarea Reacțiile de dehidrogenare sunt folosite pentru obținerea unor monomeri impotanți (butadienă, stiren, izopren) care prin polimerizare sau copolimerizare conduc la elastomeri și mase plastice. Dehidrogenarea este un proces endoterm ce are loc cu creșterea numărului de moli, fiind favorizată de presiuni scăzute și temperaturi ridicate. Cel mai adesea se
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
izomerizarea butanului se adaugă mici cantități de butenă se accelerează reacția de izomerizare efectuată în prezență de . Izomerizarea pentanului pe catalizator de platină pe suport de alumină, aluminosilice, zeolit conduce la izopentan, care mai apoi prin dehidrogenare conduce la izopren, monomer folosit la obținerea cauciucului poliizoprenic. Izomerizarea alchenelor poate avea loc în cataliză bazică, acidă sau sub acțiunea unor catalizatori metalici când se pot produce migrări de dublă legătură (catalizatori acizi solizi: site moleculare, silicagel, TiO2, Fe2O3, MnO2), izomerizări de catenă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
toriu, TiO2). 7. Polimerizarea Polimerizarea este reacția chimică ce decurge cu formarea unor compuși macromoleculari pe calea unei reacții de adiție multiplă de un număr n foarte mare. Polimerizarea poate decurge ca un proces de adiție radicalică a moleculelor de monomer sau ca procese de heteroliză cu mecanism ionic de tipul adiției electrofile
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de fotoliză, absența lor fiind cauzată de timpul de viață scurt al formei cis excitate. La iradierea în stare lichidă, δ- și β-truxinatul reprezintă ciclodimerii predominanți [5,176,178]. Fotoiradierea acidului o-ethoxicinnamic conduce la dimer numai pentru forma α a monomerului, după cum a rezultat în urma investigațiilor cristalografice cu raze X. Forma α, obținută prin evaporare lentă din soluție în acetat de etil, este coplanară și permite o apropiere favorabilă ciclizării (4,514 Å), în timp ce în cazul formei γ (obținută din amestec
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
10) după iradierea cu lampă cu vapori de mercur. S-a evidențiat faptul că și razele X pot provoca dimerizarea compusului, procesul fiind mai eficient în cazul radiației Cu Kα decât a celei emise de Mo Kα. În perechea de monomeri distanța dintre legăturile duble este de 4.155 Å, nesemnificativ mai mică decât cea propusă de Schmidt. Orientarea cromoforilor, în sensul apropierii acestora este posibilă și în cazul arhitecturilor fotoactive autoasamblabile, pe bază de legături de hidrogen sau centre de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
compuși macromoleculari cât și modele. Reacția prezintă și importanță practică întrucât favorizează insolubilizarea sistemelor fotosensibile. Fotocicloadiția constituie principiul pe care se bazează formarea acoperirilor fotoreticulabile, de tipul fotorezistilor negativi. Prin ciclodimerizare fotoindusă s-au obținut hidrogeluri și nanoparticule, pornind de la monomeri substituiti cu grupe cinamoil . REARANJAREA FOTO-FRIES Rearanjarea structurală fotoindusă Fries a fost observată la iradierea esterilor fenilici și a anilidelor acidului cinamic, cât și la polimerii ce conțin unități de acest tip, atât în soluție cât și în peliculă. Se
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
polimerilor. Compușii macromoleculari fotosensibili, ce conțin cromoforul cinamoil pot fi obținuți prin reacții de polimerizare radicalică sau oxidativă, prin policondensare sau prin reacții polimer-analoage. POLIMERI CU GRUPE CINAMOIL OBȚINUȚI PRIN POLIMERIZARE Compușii polimerizabili, ce conțin grupe cinamoil, sunt în general monomeri vinilici nesimetrici. Sinteza acestor monomeri poate fi realizată în general prin esterificarea derivaților de acid cinamic cu hidroxietil (meta)acrilați. Polimerizarea radicalică sau cationică a acestor monomeri are loc, cu sau fără afectarea grupei nesaturate fotoreactive. • Sinteza poli(vinil cinamatului
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
conțin cromoforul cinamoil pot fi obținuți prin reacții de polimerizare radicalică sau oxidativă, prin policondensare sau prin reacții polimer-analoage. POLIMERI CU GRUPE CINAMOIL OBȚINUȚI PRIN POLIMERIZARE Compușii polimerizabili, ce conțin grupe cinamoil, sunt în general monomeri vinilici nesimetrici. Sinteza acestor monomeri poate fi realizată în general prin esterificarea derivaților de acid cinamic cu hidroxietil (meta)acrilați. Polimerizarea radicalică sau cationică a acestor monomeri are loc, cu sau fără afectarea grupei nesaturate fotoreactive. • Sinteza poli(vinil cinamatului), din cinamat de vinil, presupune
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
CINAMOIL OBȚINUȚI PRIN POLIMERIZARE Compușii polimerizabili, ce conțin grupe cinamoil, sunt în general monomeri vinilici nesimetrici. Sinteza acestor monomeri poate fi realizată în general prin esterificarea derivaților de acid cinamic cu hidroxietil (meta)acrilați. Polimerizarea radicalică sau cationică a acestor monomeri are loc, cu sau fără afectarea grupei nesaturate fotoreactive. • Sinteza poli(vinil cinamatului), din cinamat de vinil, presupune polimerizarea monomerului, proces ce se realizeaza în benzen, în prezența azoizobutironitrilului, la 60 o C, sub azot. Polimerul este un produs închis
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
fi realizată în general prin esterificarea derivaților de acid cinamic cu hidroxietil (meta)acrilați. Polimerizarea radicalică sau cationică a acestor monomeri are loc, cu sau fără afectarea grupei nesaturate fotoreactive. • Sinteza poli(vinil cinamatului), din cinamat de vinil, presupune polimerizarea monomerului, proces ce se realizeaza în benzen, în prezența azoizobutironitrilului, la 60 o C, sub azot. Polimerul este un produs închis la culoare, greu solubil, rigid, datorită reacțiilor de ciclizare generate de radicalul format în faza de inițiere [253,294,295
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]