13,759 matches
-
participarea grupărilor vinilice periferice în timpul creșterii macroradicalului în faza lichidă). Diluția favorizează contactele dintre particule și macroradicalul are șanse mai mari de a ataca o legătură vinilică periferică de pe aceeași particulă. Paradoxal, creșterea conversiei nu crește heterogenitatea sistemelor. Spațiile dintre particule sunt gradat umplute cu polimer nou format din monomer, prin participarea grupărilor vinilice periferice, în toate particulele existente și fluctuația densității începe să se uniformizeze (heterogenitatea se estompează). Rolul diluanților Deoarece în polimerizarea reticulantă monomerii acționează ca diluanți, factorii ce
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
are șanse mai mari de a ataca o legătură vinilică periferică de pe aceeași particulă. Paradoxal, creșterea conversiei nu crește heterogenitatea sistemelor. Spațiile dintre particule sunt gradat umplute cu polimer nou format din monomer, prin participarea grupărilor vinilice periferice, în toate particulele existente și fluctuația densității începe să se uniformizeze (heterogenitatea se estompează). Rolul diluanților Deoarece în polimerizarea reticulantă monomerii acționează ca diluanți, factorii ce influențează separarea de faze și implicit structura polimeră formată depind foarte mult de cantitatea și calitatea diluanților
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
nucleii formați inițial se leagă împreună prin catenele care conțin foarte puține molecule de reticulant. Acest domeniu de joasă reticulare este foarte umflat în amestecul diluent monomer. La uscare această structură nu colapsează total și formarea porilor corespunde spațiilor dintre particule. Schimbarea calității termodinamice a diluentului reflectă un grad diferit de asociere a nucleilor /54/. Caracterul neomogen al polimerizării reticulante nu este o condiție suficientă pentru formarea celor două faze ale structurii (faza a doua este sau diluantul sau golurile de după
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
constatat că deosebirile dintre caracteristicile probelor se datoresc solubilităților diferite ale polimerilor ce se formează în mediile inerte utilizate. În prezența amestecurilor de medii inerte polimerizarea reticulantă are un mecanism complex datorat separării de faze și a aglomerărilor microsferelor. Formarea particulelor submicroscopice depinde de calitatea termodinamică a amestecului de reacție (δ), determinând o ordonare diferită a edificiului structural. Cantitatea și calitatea mediului inert influențează caracteristicile produșilor finali (fg și δ). Mediul inert nu schimbă valoarea gradului de reticulare al rețelei, dar
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
la reacția de propagare, ciclizare și reticulare, determină formarea microgelurilor. Microgelurile ce se formează se leagă între ele prin participarea grupelor vinilice periferice, mărind macroradicalul existent în faza lichidă. Utilizarea concentrațiilor ridicate de monomer divinilic duce la o compactare a particulelor primare, (figura 6 b) datorată reticulărilor interne. În acest caz, creșterea conversiei, nu crește heterogenitatea, deoarece spațiile dintre microgeluri sunt gradat umplute cu polimer nou format din monomeri, (prin participarea grupărilor vinilice periferice existente în toate particulele) și densitatea de
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
o compactare a particulelor primare, (figura 6 b) datorată reticulărilor interne. În acest caz, creșterea conversiei, nu crește heterogenitatea, deoarece spațiile dintre microgeluri sunt gradat umplute cu polimer nou format din monomeri, (prin participarea grupărilor vinilice periferice existente în toate particulele) și densitatea de fluctuație a omogenității începe să fie mai uniformă (figura 6 d). Heterogenitatea sistemelor preparate fără diluant depinde de concentrația monomerului divinilic și eficiența reticulării. Creșterea diluției mărește șansa contactelor intra particule: macroradicalul crescător poate ataca o grupare
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
grupărilor vinilice periferice existente în toate particulele) și densitatea de fluctuație a omogenității începe să fie mai uniformă (figura 6 d). Heterogenitatea sistemelor preparate fără diluant depinde de concentrația monomerului divinilic și eficiența reticulării. Creșterea diluției mărește șansa contactelor intra particule: macroradicalul crescător poate ataca o grupare vinilică periferică de pe aceeași particulă. Utilizarea mediilor inerte în scopul obținerii structurilor permanent poroase produce câteva efecte asupra mecanismelor de formare a reticulaților: viteza de reacție scade, numărul ciclizărilor crește, conformația catenelor se schimbă
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
a omogenității începe să fie mai uniformă (figura 6 d). Heterogenitatea sistemelor preparate fără diluant depinde de concentrația monomerului divinilic și eficiența reticulării. Creșterea diluției mărește șansa contactelor intra particule: macroradicalul crescător poate ataca o grupare vinilică periferică de pe aceeași particulă. Utilizarea mediilor inerte în scopul obținerii structurilor permanent poroase produce câteva efecte asupra mecanismelor de formare a reticulaților: viteza de reacție scade, numărul ciclizărilor crește, conformația catenelor se schimbă, în timpul polimerizării polimerul se umflă mai mult sau mai puțin în
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
rețeaua umflată, apare fenomenul de separare de faze. Schema model pentru formarea structurilor tridimensionale macroporoase prezentată în figura 6 prezintă care etapele au loc în Figura 6. Schema model pentru formarea structurilor tridimensionale macroporoase procesul de polimerizare în suspensie: fiecare particulă, (“microreactor”), este compusă din soluția monomerilor, inițiator și diluant (I). Ea este suspendată în faza apoasă ce conține stabilizatorul de suspensie. Reacția de polimerizare duce la formarea moleculelor de copolimer bogate în componenta bisnesaturată, copolimer care încă mai conține un
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
în scopul de a creea porii granulei /62, 63/. Experimentări numeroase privind polimerizarea în suspensie /64-68/, au scos în evidență avantajele de ordin tehnicoeconomic pe care le menționăm mai jos: preț de cost scăzut în comparație cu marea varietate de proprietăți ale particulelor; excelent transfer de căldură și de vehiculare a materialelor care există pe parcursul transformării monomerilor în polimeri ; posibilitate ușoară de control a mărimii perlelor; ușurința cu care pot fi utilizate și separate perlele rezultate în urma proceselor de sinteză; un număr scăzut
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
difuzie, solubilitate și transport specifice fiecărui produs); stocarea poate fi realizată în silozuri sau tancuri de depozitare și va ține cont de indicațiile producătorului privind temperatura și forma de păstrare a perlelor. Domenii de utilizare a perlelor înalt reticulate Prepararea particulelor sferice este un subiect de mare interes în special în ingineria biomedicală și farmaceutică. Aceste perle sunt utilizate ca sorbenți în tipuri variate de cromatografie, în hemoperfuzie, pentru eliberarea controlată a produselor farmaceutice, pentru imobilizarea enzimelor, pentru encapsularea celulelor mamare
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
tratamentul cu apă în coloanele de demineralizare industrială, este important să fie asigurat cu succes transportul de masă între lichid și faza solidă. Umpluturile de pulberi solide polimere sunt total contraindicate deoarece controlul curgerii prin spațiile neregulate sau prin dimensiunile particulelor este dificilă. In schimb, coloanele umplute cu perle sferice, asigură în general caracteristici bune de curgere. Perlele macroporoase sunt adeseori utilizate nu numai pentru prepararea schimbătorilor de ioni, ci și în cataliză, adsorbție, ca suporturi și materiale de transport în
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
la reținerea bioxidului de siliciu coloidal și la purificarea apelor de alimentare a cazanelor de presiune înaltă. Copolimerii preparați în prezența polistirenului + benzină de extracție, cu un regim termic în trepte, au dus la obținerea unor structurilor rezistente ce rețin particole coloidale (neionice). Testarea acestor copolimeri la nivel de laborator și micropilot /89/ În locul stirenului se pot utiliza monomeri funcționali. Astfel utilizarea acidului metacrilic va duce la cationiți carboxilici cu porozitate gel variabilă și cu o anumită selectivitate Transformarea chimică a
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
la creșterea gradului de hidrofilie a catenei și implicit la îmbunătățirea calității selective a acestora. Prin clorurarea copolimerilor stirenici reticulați, în prezența unui catalizator Friedel-Crafts, rezultă un adsorbant clorurat polar, care conține până la 60% Cl /90/, testat la purificarea antibioticelor. Particolele polimere hidrofile sunt importante în biomedicină și aplicațiile biotehnologice necesită prepararea perlelor reticulate cu o mărime și distribuție a porilor cunoscută. Aceste sinteze au atras atenția datorită faptului că sunt netoxice, neiritabile și biocompatibile cu țesuturile vii. S-au sintetizat
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
această ramură a chimiei care se ocupă de cele mai mari și mai complexe macromolecule. CAPITOLUL 1 POLIMERIZAREA ÎN SUSPENSIE Cristina Doina Vlad Generalități Polimerizarea în suspensie (PSp) este o tehnică de obținere a polimerilor sub formă de perle, (granule, particule, mărgele sau microbloc) și se referă la un sistem în care monomerii conținând 8 inițiator radicalic, sunt suspendați sub formă de picături (fază discontinuă) în mediul de reacție (fază contiunuă) și polimerizați. Pentru a avea o stabilitate maximă, (energie interfacială
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
maximă, (energie interfacială minimă), aceste picături adoptă forma sferică, având o mărime medie controlată în mare parte de viteza de agitare, de cantitatea și tipul agentului de stabilizare utilizat /1-9/ Termenul de polimerizare sub formă de perle (sau perlare) descrie particule netede și sferice care se obțin prin PSp. Mărimea acestora depinde de condițiile de obținere, fiind de obicei mai mari ca cele obținute prin polimerizarea în emulsie. În general, tehnica de polimerizare dictează mărimea particulelor, așa cum se vede în figura
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
de perle (sau perlare) descrie particule netede și sferice care se obțin prin PSp. Mărimea acestora depinde de condițiile de obținere, fiind de obicei mai mari ca cele obținute prin polimerizarea în emulsie. În general, tehnica de polimerizare dictează mărimea particulelor, așa cum se vede în figura 1/ 10-11/. Descrierea procesului Mecanismul formării suspensiilor de monomeri insolubili în apă /12/ este ilustrat schematic în figura 2. Inconjurarea picăturii de monomer cu un strat de stabilizator (figura 2a) contribuie la stabilizarea dimensiunii picăturilor
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
reduce procesul de aglomerare. La începutul procesului de polimerizare, apar granule de polimer insolubi care constituie “centrii” sau “nucleii” de polimerizare (figura 2b). Continuarea polimerizării duce la creșterea centrilor de polimerizare, granulele devin lipicioase, se leagă între ele (figura 2c), particula începe să se contracte, polimerizarea monomerilor continuă conform mecanismului impus de tipul monomerilor si se formează o fază solidă (figura 2d), care în anumite condiții pot conține pori. Monomerul se consumă pe măsura avansării polimerizării , porii de la suprafață se colmatează
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
aceasta s-au preferat metode și stabilizatori pentru anumite aplicații și nu obținerea unui anumit tip de stabilizator. Aceste sisteme fac obiectul literaturii de patente. Sistemul de stabilizare ajută la formarea distribuției mărimii inițiale a picăturilor de monomer (afectează mărimea particulelor) controlează coalescența picăturilor și reduc aglomerarea particulelor. Un bun stabilizator trebuie să nu influențeze polimerizarea prin efecte de inhibare sau întârziere, să se caracterizeze printr-un raport optim al grupelor hidrofile/ hidrofobe; să asigure formarea unui strat mecanic rezistent în jurul
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
pentru anumite aplicații și nu obținerea unui anumit tip de stabilizator. Aceste sisteme fac obiectul literaturii de patente. Sistemul de stabilizare ajută la formarea distribuției mărimii inițiale a picăturilor de monomer (afectează mărimea particulelor) controlează coalescența picăturilor și reduc aglomerarea particulelor. Un bun stabilizator trebuie să nu influențeze polimerizarea prin efecte de inhibare sau întârziere, să se caracterizeze printr-un raport optim al grupelor hidrofile/ hidrofobe; să asigure formarea unui strat mecanic rezistent în jurul picăturilor protejate; să asigure creșterea optimă a
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
a nu împiedica buna dispersare a monomerilor. În cazul când monomerii sunt solubili în faza apoasă, se utilizează tehnica polimerizării inverse, mediile de dispersie fiind compuși organici ce nu solubilizează monomerii /13-17 /. Între viteza de dispersie și dimensiunea medie a particulelor există o relație directă: o agitare neuniformă nu poate genera un sistem monodispers. Agitarea optimă este asigurată de raportul coalescență/dispersie. Raportul dintre nivelul lichidului și agitator, tipul agitatorului, raportul dintre viscozitatea inițială a monomerului și cea a fazei apoase
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
0,1% față de greutatea monomerului sunt peroxizi organici (peroxidul de benzoil, lauroil) sau compuși azo (AIBN) solubili în monomeri și insolubili în faza apoasă. Deoarece s-a constatat că natura inițiatorului joacă un rol foarte important în formarea uniformă a particulelor prin viteza de polimerizare și mecanismul ce îl implică, au fost investigate un număr mare de sisteme de inițiere /22 36/. Cinetica și mecanismul polimerizării în suspensie depind de natura, cantitatea de monomeri, de structura monomerilor, de inițiatori și stabilizatori
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
parametrul de solubilitate. Diferența mică între parametrul de solubilitate al monomerului și al polimerului, sugerează că entalpia de amestecare a acestor două componente este mică. În asemenea sisteme aglomerarea probei este evitată, iar lipsa defectelor sugerează că unirea a două particule și aderența lor are loc într-o perioadă mică de timp. Cu toată diferența de densitate dintre monomer și polimer, aceste picături nu colapsează din cauză că are loc reticularea. Parametrul de solubilitate este o măsură convenabilă de estimare a solubilității sistemelor
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
morfologia perlelor. Polimerizarea în masă și polimerizarea în suspensie urmează aceleași legi cînd toate componentele sistemului sînt solubile în faza de monomer (inițiatori, macrocatene radicalice, agenți de transfer de catenă). Viteza de polimerizare în perlă nu este influențată de dimensiunea particulei și de tipul de stabilizator /38/. Mecanismul (co)polimerizării reticulante radicalice În tehnica polimerizării în suspensie, formarea copolimerilor reticulați din monomeri mono și polinesaturați are loc prin reticularea radicalică a catenelor. La începutul reacției de copolimerizare a catenelor monomerilor polinesaturați
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
o creștere a probabilității de formare a ciclurilor de diferite mărimi și la o descreștere a reactivității legăturilor duble datorată efectelor sterice ale structurilor formate. O concentrație mare de monomer divinilic duce la formarea de macromolecule compactate prin reticulare internă (particulele microgelului format se leagă împreună prin participarea grupărilor vinilice periferice în timpul creșterii macroradicalului în faza lichidă). Diluția favorizează contactele dintre particule și macroradicalul are șanse mai mari de a ataca o legătură vinilică periferică de pe aceeași particulă. Paradoxal, creșterea conversiei
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]