178 matches
-
a enzimelor se pot enumera: gruparea azidică; gruparea diazo; gruparea formil; gruparea cetonică; gruparea carbodiimidică; gruparea hidroxil; gruparea sulfhidril; gruparea carboxilică, etc. Metoda legării covalente a enzimelor de suport fiind mult mai complicată, sunt cazuri în care ea alterează structura conformațională și centrul activ al enzimei, rezultând o pierdere a activității și/sau schimbarea substratului specific. Totuși, forța legăturii dintre suport și enzimă fiind mult mai puternică, scoaterea enzimei din suport nu mai poate avea loc la variații de pH. Se
Imobilizarea enzimelor pe schimbatori de ioni acrilici. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Ion Bunia () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1455]
-
metilenici și pe asimetria moleculei. În cazul izomerului trans (asimetric), cei doi protoni metilenici dau un cvartet central la δ = 3,41 ppm, în timp ce în izomerul cis (simetric) se manifestă la aceeași intensitate a câmpului sub forma unui singlet. Analiza conformațională a cocainei și pseudococainei prin RMN și constă în măsurarea constantelor de cuplaj vicinale ținând cont de unghiul diedru format de două legături CH. Valorile unghiurilor diedre determinate cu ajutorul constantelor de cuplaj permit optarea pentru configurația de scaun a ciclului
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
dielectrice tand funcție de frecvență este prezentată în figura 3.7. Se observă că valorile tangentei pierderilor dielectrice tand sunt relativ mici și variază puțin cu frecvența. 3.3. Studiul relațiilor dintre rigiditatea catenelor macromoleculare (Segmentul Kuhn) și proprietățile polimerilor Rigiditatea conformațională a unui polimer poate fi estimată utilizând valoarea segmentului Kuhn A: unde: = raportul distanței medii pătratice dintre capetele catenei unui polimer, ca o medie a tuturor conformațiilor posibile; = lungimea conturului unității structurale; = numărul de unități structurale care se repetă; = conturul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
unde: = raportul distanței medii pătratice dintre capetele catenei unui polimer, ca o medie a tuturor conformațiilor posibile; = lungimea conturului unității structurale; = numărul de unități structurale care se repetă; = conturul lungimii catenei, care este un parametru independent de conformația catenei. Rigiditatea conformațională caracterizează gradul de încolăcire macromolecular și este dependentă de geometria catenei: lungimile legăturilor virtuale, unghiurile dintre ele și rotațiile permise în jurul acestor legături. Termenul de «legătură virtuală» este folosit pentru a indica o porțiune rigidă a catenei aproximată printr-o
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
care leagă centrii acestor legături. În acest caz lo nu depinde de conformația catenei și poate servi ca măsură a lungimii macromoleculei. Valorile segmentului Kuhn pot fi calculate folosind metoda Monte Carlo, așa cum este descris în [30]. Un alt parametru conformațional, p, este numărul de inele aromatice din segmentul Kuhn: unde k este numărul de inele aromatice și A/l0 este numărul de unități care se repeta în segmentul Kuhn. Deoarece multe proprietăți fizice, cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi temperatura de tranziție sticloasă, sunt determinate de prezența inelelor aromatice sau heterociclice din catena polimerului, introducerea acestui parametru este foarte utilă pentru compararea rigidității polimerilor de diferite structuri care conțin același heterociclu [33, 34]. Tabelul 3.3 prezintă parametrii conformaționali calculați ai polimerilor 76 [35]. Solubilitatea polimerilor se corelează bine cu valorile segmentului Kuhn. Polimerii 76a și 76b, având grupe flexibile izopropilidenice și valori mici ale segmentului Kuhn (25,24 Â, și respectiv 24,15 Â), au fost solubili și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
temperatura de tranziție sticloasă (Tg) și temperatura inițială de descompunere (Td) [30]: Valoarea lui a pentru poliamide și poliimide se găsește în domeniul 1,15-1,25 în funcție de structura unității care se repetă. Deoarece există o dependență între Tg și rigiditatea conformațională se poate afirma că există o dependență și între Td și rigiditatea conformațională. Se știe că valorile Tg și Td depind semnificativ de prezența inelelor aromatice în catenele macromoleculare. De aceea, se încearcă a se găsi o corelație între acești
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
lui a pentru poliamide și poliimide se găsește în domeniul 1,15-1,25 în funcție de structura unității care se repetă. Deoarece există o dependență între Tg și rigiditatea conformațională se poate afirma că există o dependență și între Td și rigiditatea conformațională. Se știe că valorile Tg și Td depind semnificativ de prezența inelelor aromatice în catenele macromoleculare. De aceea, se încearcă a se găsi o corelație între acești parametri și numărul de inele aromatice p din fragmentul catenei polimerului echivalent cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
catenele macromoleculare. De aceea, se încearcă a se găsi o corelație între acești parametri și numărul de inele aromatice p din fragmentul catenei polimerului echivalent cu segmentul Kuhn. În figura 3.8 este arătată dependența^ Tg în funcție de parametrul de rigiditate conformațională p. În cazul polimerilor 76a, 76b și 76d Tg a crescut cu creșterea rigidității catenelor. Utilizând metoda celor mai mici pătrate, dependența Tg de parametrul de rigiditate conformațională poate fi descrisă de o ecuație liniară: cu un factor foarte bun
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
În figura 3.8 este arătată dependența^ Tg în funcție de parametrul de rigiditate conformațională p. În cazul polimerilor 76a, 76b și 76d Tg a crescut cu creșterea rigidității catenelor. Utilizând metoda celor mai mici pătrate, dependența Tg de parametrul de rigiditate conformațională poate fi descrisă de o ecuație liniară: cu un factor foarte bun de convergență R = 99.79%. Așa cum s-a menționat în literatură [35], dacă dependența este liniară cu un factor de convergență bun, ecuația respectivă poate fi folosită pentru
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
estimarea teoretică a Tg a polimerilor cu structuri înrudite. S-a constatat că introducerea unei densități mai mari de grupe izopropilidenice, în cazul polimerului 76b a condus la o creștere a flexibilității catenelor macromoleculare (valoarea cea mai mică a parametrului conformațional p =5,38) și la o reducere a Tg (187°C). În cazul polimerului 76c, valoarea Tg a fost mai mare (211°C) și nu a respectat dependența liniară a ecuației prezentate. Acest lucru se datorează efectului steric produs de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
unităților trifluormetilenice din unitatea hexafluorizopropilidenică, în comparație cu unitățile metil din grupele izopropilidenice, în jurul cărora se găsesc mici sarcini pozitive, așa cum se poate vedea și din figura 3.9. In figura 3.10 este prezentată dependența temperaturii inițiale de descompunere în funcție de parametrul conformațional p. Temperatura de descompunere a polimerilor nu a arătat o dependența semnificativă de rigiditatea catenelor. Acest fapt se explică prin prezența în catenele macromoleculare a unor unități care sunt mult mai sensibile la degradare termică și încep să se descompună
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
albastru, atât în soluție cât și în film, cu maximul lungimii de undă la 450 nm. Maximul de fluorescență al acestui polimer este ușor deplasat spre albastru prin încălzire la 120°C indicând un efect termocrom ca rezultat el schimbărilor conformaționale în catenă. Polimerul 89 ce prezintă substituenți cu oxadiazol emite lumină în domeniul albastru cu maximul de fotoluminescență la 474 nm în soluție, și în domeniul albastru-verzui cu maximul la 511 nm în film. Randamentul cuantic de fotoluminescență a fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
își fosforilează reciproc resturile tirozină. Dimerizarea unor receptori este indusă direct, prin legarea unui factor de creștere dimeric, așa cum este PDGF, care constă din două catene polipeptidice. Alți factori de creștere, precum EGF, sunt monomerici, dar legarea lor induce modificări conformaționale Imunogenetică și Oncogenetică 329 care determină dimerizarea receptorului. Interacțiunile dintre domeniile citoplasmatice ale receptorilor dimerici stimulează activitățile lor proteinkinazice. Receptorii se autofosforilează și la rândul lor, fosforilează alte substraturi. Autofosforilarea receptorului prin fosforilarea încrucișată (cross phosphorylation) a polipeptidelor adiacente joacă
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
genetice în tumori. Fenomenul LOH evidențiat prin Southern blotting. A. Proba din țesutul normal (N) este heterozigotă pentru markerul D8S522 (săgețile) pe când proba din tumori (T) a pierdut alela din partea de sus. Benzile din partea de sus a gelului sunt „benzi conformaționale”, benzile subsidiare produse prin secvențele alternative pliate ale fiecărei alele. B. Instabilitate microsatelitică. Proba de țesut normal (N) este heterozigotă pentru markerul D8S522 (redat prin săgeți duble) pe când proba din tumoră (T) a dobândit o bandă suplimentară (indicată de vârf
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
ale fiecărei alele. B. Instabilitate microsatelitică. Proba de țesut normal (N) este heterozigotă pentru markerul D8S522 (redat prin săgeți duble) pe când proba din tumoră (T) a dobândit o bandă suplimentară (indicată de vârf de săgeată). Și în acest caz, benzile conformaționale se văd în partea de sus a gelului (după Dr. Nalin Thakker, St. Mary’s Hospital, Manchester, din Strachan și Read, 1997, 2004). Analiza morfologiei cromozomilor de la pacienții cu retinoblastom a evidențiat existența unor deleții vizibile în cromozomul 13 din
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
se întâlnește adesea o metilare aberantă a regiunii promotoare a unor gene relevante pentru inițierea, promovarea și menținerea stării de transformare malignă, metilare care reprezintă o schimbare a stării de funcționare a ADN, cu transmitere ereditară legată intim de modificarea conformațională a cromatinei care o face inactivă transcripțional. Silențierea genică prin metilarea aberantă a insulelor CpG este considerată un mecanism important al instalării și menținerii stării de transformare malignă. La mamifere, în condiții normale, metilarea are loc, de regulă, la nivelul
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
ale metilării de silențiere a activității genice care, în sine, are valoare de mutație, fără însă a modifica structura genei. Dar, atunci când a fost menținut, el a fost supus unui intens proces de metilare, proces care se asociază cu modificările conformaționale ale cromatinei, mai ales la nivelul regiunilor cu replicare tardivă și cu represie transcripțională a secvențelor repetitive Alu și a transpozonilor (Bestor și Tycko, 1996). Dimpotrivă, mici porțiuni de ADN de ordinul câtorva kilobaze, numite „insule CpG” conțin multe repetiții
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
localizat N-terminal, trei domenii alfa/beta de atașare a nucleotidelor, domeniul helical I, domeniul de culisare și domeniul helical II. La capătul C-terminal se regăsesc 12-13 repetiții WD40. Analiza structurii proteinei APAF-1 sugerează că atașarea nucleotidelor induce modificări conformaționale ale acesteia care vor determina apariția unei structuri permisive pentru formarea apoptozomului activator al caspazei 9 în care APAF1 reprezintă regiunea centrală. Activarea căii mitocondriale determină eliberarea citocromului c care induce modificarea conformației Apaf-1 prin atașarea de domeniul CARD al
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
BAK ai familiei pre-apoptotice BCL-2 pentru a induce eliberarea în citosol a citocromului C și a altor factori mitocondriali pre-apoptotici. Citocromul C citosolic este legat de APAF-1 Cap. 30. Apoptoza în tumorigeneză 474 monomeric care oligomerizează ulterior, printr-o modificare conformațională dependentă de dATP, pentru a alcătui apoptosomul, un complex în formă de roată cu simetrie heptagonală, care țintește activarea procaspazei-9 inițiatoare. Caspaza-9 activată inițiază ulterior o cascadă de caspaze, care cuprinde caspazele efectoare din aval, precum: caspaza-3, -7 și -6
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
NOD mediază auto-asocierea proteinelor (Inohara și Nunez, 2001). Activarea domeniului NOD este controlată de un domeniu „sensor” carboxi-terminal. S-a observat că legarea citocromului c la domeniul „senzor” din repetițiile WD40 induce oligomerizarea mediată de NOD și determină o modificare conformațională în urma căreia este expus capătul amino-terminal al domeniul CARD, favorizând interacția cu caspaza -9. Legarea NAIP de LPS (lipopolizaharide), prin intermediul domeniului LRR, induce oligomerizarea NOD, expunerea/activarea domeniilor BIR, formarea „inflamasomului” și activarea caspazelor proinflamatorii (caspaza-1), activarea concomitentă a NAIP
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
activarea acestora, în timp ce legarea de caspaza -9 are loc indiferent dacă aceste molecule se găsesc în forma procesată sau neprocesată. Explicația constă în mecanismul de activare al acestei caspaze, care se derulează independent de acțiunea unei proteaze și presupune modificarea conformațională determinată de interacția cu Apaf-1 (de la apoptosis proteaseactivating factor-1). Domeniul BIR3 al XAIP formează un heterodimer cu caspaza 9 monomerică și astfel previne dimerizarea și activarea acesteia. În plus, blocarea caspazei 9 într-o formă monomerică menține situsul activ al
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
exercită efecte antiapoptotice nu este încă elucidat (Maier și colab., 2002). Inhibarea caspazelor -3 și -7 este determinată de domeniul BIR2, iar aceea a caspazei -9, prin intermediul BIR3, în prezența ATP. Legarea ATP la nivelul domeniului NOD induce o modificare conformațională în structura proteinei, care permite BIR3 să inhibe caspaza -9 (Davoodi și colab., 2004). S-a observat că deleția unor aminoacizi înalt conservați din domeniul BIR2 poate determina incapacitatea NAIP de a inhiba caspaza-3. Totodată, deleția exonilor 5 și 6
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
domeniile S sau pre-S ale genei proteinei învelișului HBV) au indus protecție parțială sau completă față de infecția experimentală a maimuțelor. In general, eficiența vaccinurilor peptidice este redusă, datorită imunogenității reduse a peptidelor sintetice. Epitopii recunoscuți de celulele B sunt adeseori conformaționali, iar peptidele sintetice nu dobândesc configurația specifică proteinelor naturale. Din această cauză, s-a simțit nevoia continuării cercetărilor pentru obținerea unui vaccin anti HBV, ieftin, sigur și eficace, mai ales pentru țările în curs de dezvoltare. Odată cu deschiderea noului domeniu
Imunogenetică și oncogenetică. Principii de oncogenetică și oncogenomică. Partea II by Lucian Gavrilă, Aurel Ardelean () [Corola-publishinghouse/Science/91988_a_92483]
-
în tipul DQB1*0302 conferă susceptibilitate. De asemenea prezența argininei în poziția 52 a lanțului polipeptidic ? al HLA DQ (ca în tipurile DQA1*0301 și DQA1*0501) predispune la apriția T1DM [16]. Explicația este că aminoacizii menționați determină modificări conformaționale ale moleculei HLA DQ chiar la nivelul „pungii de legare a antigenului”, influențând astfel afinitatea pentru antigen și în acest fel răspunsul imun. Unele antigene HLA DQ conferă protecție față de apariția diabetului; este vorba în special de de molecula HLA
Tratat de diabet Paulescu by Cristian Guja () [Corola-publishinghouse/Science/92231_a_92726]