97 matches
-
temperatură de tranziție vitroasă, la care materialul trece din starea amorfă (sticloasă) în cea tipică unui elastomer (cauciuc), concomitent cu o creștere a capacității calorice specifice. Temperatura de tranziție vitroasă este utilă la caracterizarea materialelor polimerice, furnizând informații referitoare la cristalinitate, conținutul de plastifiant, tratamente termice anterioare, etc. Polimerii amorfi prezintă o cristalizare exotermă, care poate fi analizată din punct de vedere cinetic în vederea stabilirii tratamentului termic necesar obținerii proprietăților dorite ale materialului. Topirea endotermă este o măsură a cristalinității, parametru
Tehnici de analiză în ingineria materialelor by Ioan Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/91606_a_93481]
-
la cristalinitate, conținutul de plastifiant, tratamente termice anterioare, etc. Polimerii amorfi prezintă o cristalizare exotermă, care poate fi analizată din punct de vedere cinetic în vederea stabilirii tratamentului termic necesar obținerii proprietăților dorite ale materialului. Topirea endotermă este o măsură a cristalinității, parametru care influențează în mod hotărâtor proprietățile mecanice ale polimerului. Temperatura la care începe descompunerea exotermă într-o atmosferă oxidantă este utilizată pentru studiul stabilității la oxidare în prezența/lipsa unor stabilizatori specifici. De asemenea, anumite valori ale temperaturii la
Tehnici de analiză în ingineria materialelor by Ioan Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/91606_a_93481]
-
catenă unități aromatice sau heteroaromatice și substituția pe lanț a unor radicali voluminoși. Prima metodă s-a dovedit mai avantajoasă deoarece permite o varietate de structuri, pe când în cazul celei de a doua, chiar dacă aranjarea substituenților este stereoregulată, se reduce cristalinitatea polimerului, produsul rămânând amorf. Factorii care condiționează stabilitatea termică a polimerilor ce conțin în unitatea structurală cicluri aromatice sau heteroaromatice sunt: - stabilitatea înaltă a ciclului; - conjugarea neîntreruptă de-a lungul catenei macromoleculare; - legături puternice între atomii din lanțul macromolecular; - structuri
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
degradează complet prin scindarea unei singure legături chimice întrucât cea de a doua catenă ține sistemul polimer întreg, fiind posibilă închiderea capetelor părții fragmentate prin recombinare. Alți factori care influențează termostabilitatea polimerului sunt masa moleculară, gradul de polidispersitate, gradul de cristalinitate și tacticitatea. În plus, mediul extern și condițiile în care sunt folosiți determină viața utilă a polimerilor [9]. Cea mai utilizată metodă pentru compararea stabilității experimentale a polimerilor rezistenți la temperatură înaltă este analiza termogravimetrică dinamică prin care se obțin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
la o ușoară creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Așa cum s-a observat prin analiză termogravimetrică dinamică temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 500°C. Polieterimidele derivate de la diamine rigide au avut un grad de cristalinitate mai înalt și au condus la filme casante. Ceilalți polimeri au permis obținerea de filme flexibile și rezistente. Este știut că filmele obținute din poliimide convenționale sunt colorate datorită complexării prin transfer de sarcină între unitățile electrono-donoare (diamină) și unitățile
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solubilitatea acestuia fără o reducere semnificativă a stabilității termice [34-45]. Reținerea unei stabilități termice ridicate este atribuită legăturilor puternice C-F. Alte efecte ale grupelor hexafluorizopropilidenice sunt creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a rezistenței la flacără concomitent cu reducerea cristalinității și absorbției de umiditate. De asemenea, grupele hexafluorizopropilidenice măresc volumul liber al polimerului îmbunătățind astfel solubilitatea și reducând constanta dielectrică. Au fost raportate polieterimide fluorurate cu stabilitate termică înaltă, solubilitate bună și proprietăți electrice excelente [46, 47]. Poliimidele sunt materiale
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în solvenți ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, N,N-dimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran, cloroform. Solubilitatea înaltă în solvenți organici poate fi atribuită introducerii de grupe laterale fenilciclohexM care nu au permis o împachetare densă a polimerilor. În comparație cu produșii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
vie, prima condiție a primăvăratecei odrăsliri, este acum doar ceva care, dormind, e doritoare de negentropie, de o energie subtilă, pe care n’o poate obține decât de la omătul din jurul ei, acela care, undeva sus În cer, a fixat În cristalinitatea fulgilor de nea negentropia revărsată de Soarele pe care norii Îl ascund pământului. Și așa, omătul, nemaiavând cu ce-și Întreține frumoasa cristalinitate ce-l făcea pufos, se tasează, iar În jurul buturugii vii apare un crater; nu și În jurul aceleia
Gânduri în undă by Cristinel Zănoagă () [Corola-publishinghouse/Journalistic/1186_a_2365]
-
o poate obține decât de la omătul din jurul ei, acela care, undeva sus În cer, a fixat În cristalinitatea fulgilor de nea negentropia revărsată de Soarele pe care norii Îl ascund pământului. Și așa, omătul, nemaiavând cu ce-și Întreține frumoasa cristalinitate ce-l făcea pufos, se tasează, iar În jurul buturugii vii apare un crater; nu și În jurul aceleia moarte, implicit indiferente. Dacă gerul se va mai domoli, vom purcede la tăierea viței, care nu va Întârzia, de cum va da căldura, să
Gânduri în undă by Cristinel Zănoagă () [Corola-publishinghouse/Journalistic/1186_a_2365]
-
oferă posibilitatea modelării proprietăților într-o foarte stânsă corelație cu cerințele societății de consum. ABREVIERI AA - anhidridă acetică (anhidrida acidului acetic) AcA - acrilamidă (2-propenamidă) AH − sare AH; sare Nylon-6.6 (adipat de hexametilendiamoniu) AzH − sare AzH, azelainat de hexametilendiamoniu C − cristalinitate CL − ε-caprolactamă coPA - copoliamidă COV − compuși organici volatili DLO − grad de ordonare laterală DSC − analiză calorimetrică diferențială de baleiaj EVA − copolimer etilenă-acetat de vinil EVOH - copolimer etilenă-alcool vinilic FA - formaldehidă FTIR − spectroscopie în infraroșu cu transformată Fourier ∆Ht − entalpie relativă
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
succesiune a constituenților, precum și proporțiile necesare pentru a forma catena copoliamidică, influențează sensibil structura acesteia și, în consecință, proprietățile produsului rezultat. În funcție de parametrii enumerați, copoliamidele pot să difere neesențial de poliamidele unitare corespunzătoare sau pot prezenta caracteristici fizico-mecanice (grad de cristalinitate, punct de topire, solubilitate, rezistențe mecanice etc.) distincte. Astfel, în timp ce două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida formată din ambele tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă, plastică, solubilă în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de degradare termică sau hidrolitică. Grupele funcționale reactive prezente în polimerii inițiali, situate în interiorul sau la extremitățile catenelor, pot fi, deasemenea, răspunzătoare pentru reacțiile chimice de schimb care au loc în amestecurile de polimeri în stare de topitură Gradele de cristalinitate ale homopolimerilor au fost calculate pe baza căldurii de topire a polimerilor 100% cristalini. Gradele de cristalinitate ale celor trei homopolimeri sunt cuprinse în intervalul 31-44%. Copoliamidele obținute prin amestecare în topitură prezintă grade de cristalinitate mai scăzute, de numai
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
catenelor, pot fi, deasemenea, răspunzătoare pentru reacțiile chimice de schimb care au loc în amestecurile de polimeri în stare de topitură Gradele de cristalinitate ale homopolimerilor au fost calculate pe baza căldurii de topire a polimerilor 100% cristalini. Gradele de cristalinitate ale celor trei homopolimeri sunt cuprinse în intervalul 31-44%. Copoliamidele obținute prin amestecare în topitură prezintă grade de cristalinitate mai scăzute, de numai 22-30%. Se observă din datele centralizate în tabelul 4 că fiecare amestec fizic, PA 6-COOH/PA 4
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de topitură Gradele de cristalinitate ale homopolimerilor au fost calculate pe baza căldurii de topire a polimerilor 100% cristalini. Gradele de cristalinitate ale celor trei homopolimeri sunt cuprinse în intervalul 31-44%. Copoliamidele obținute prin amestecare în topitură prezintă grade de cristalinitate mai scăzute, de numai 22-30%. Se observă din datele centralizate în tabelul 4 că fiecare amestec fizic, PA 6-COOH/PA 4.6 și, respectiv, PA 6-COOH/PA 6.10, prezintă două temperaturi de topire, în timp ce probele obținute prin amestecare în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
paralelism între proprietățile termice și mecanice ale produșilor obținuți prin cele două procedee. Singura caracteristică prin care se deosebesc copoliamidele sintetizate în condiții de neechilibru de cele identice din punct de vedere chimic, dar sintetizate în topitură, este gradul de cristalinitate mai ridicat. Autorii au considerat că această deosebire este determinată de temperatura diferită de lucru în raport cu temperatura de tranziție sticloasă (Tg). Copolicondensarea interfacială reprezintă singurul procedeu avantajos de obținere a copoliamidelor pe bază de piperazină sau derivați de piperazină deoarece
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
copolimerizarea amestecului are loc înaintea adăugării activatorului; − la concentrații mai mari de 50% (în greutate) LL, la sfârșitul procesului de polimerizare−formare produsul obținut nu poate fi scos din formă, chiar dacă se utilizează agenți de demulare, deoarece gradul scăzut de cristalinitate induce o contracție foarte redusă a copolimerului. Creșterea concentrației de LL în sistemul de reacție determină scăderea conversiei, a densității și a viscozității reduse a copoliamidelor 6.12 (tabelul 6) [71]. Ramanathan a obținut prin polimerizare în dispersie cu deschidere
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
deșeurilor de PA 6, de polimeri copoliamidici cu proprietăți similare copoliamidelor standard. Prin variația parametrilor procesului de sinteză este posibilă modelarea proprietăților polimerilor. 3. RELAȚII STRUCTURĂ-PROPRIETĂȚI Polimerii poliamidici sunt, în general, substanțe solide, greu fuzibile, cu un grad ridicat de cristalinitate. Tendința de cristalizare este condiționată de structura intrași supramoleculară a catenelor poliamidice. Proprietățile fizico-mecanice ale poliamidelor liniare sunt influențate, în principal, de structura lor cristalină. În cazul copoliamidelor, natura chimică, raportul dintre monomeri, numărul și modul de succesiune a componenților
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în planul zy, și afectează alinierea catenelor în plan sau după axa 0x, perturbând compactitatea între planurile zig zagurilor macromoleculare. Și în acest caz se poate ajunge la o structură total amorfă. Prin copolimerizare, capacitatea de cristalizare și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
creșterea sensibilității/solubilității față de solvenți; - scăderea modulului; - o mai mare contracție și alungire; - o mai mare flexibilitate sau o mai bună rigiditate; - apariția transparenței, adezivității și a proprietăților elastice sau plastice [95-97]. Proprietăților copoliamidelor sunt puternic influențate de indicele de cristalinitate. Frecvent, efectele cristalizării se corelează cu fracțiile molare ale homopolimerilor din componența copoliamidelor. Neregularitatea indusă în copolimeri afectează, în primul rând, legăturile de hidrogen dintre macromolecule. Perturbarea distanței dintre grupele amidice determină scăderea tendinței de cristalizare. Copoliamidele cristaline se pot
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
noi proprietăți (tinctoriabilitate, hidrofilie). Sunt cazuri în care introducerea unui comonomer este impusă din considerente de eficientizare tehnologică a sintezei (activare, deplasare a echilibrului polimer−monomer, extinderea domeniului de prelucrare în topitură, reducerea proporției de oligomeri etc.). Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se obțin din sisteme binare sau ternare, neizomorfe. Baker și Fuller au sintetizat și caracterizat un număr apreciabil de copoliamide pe bază de acizi dicarboxilici și diamine cu 6 și, respectiv, 10 atomi de carbon. Prin analiză
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
prin filare din topitură, fibre amorfe. În urma unor operații de etirare (de circa 3-5 ori lungimea inițială a fibrelor) și prin tratament termic (curent fierbinte de aer, azot sau aburi, încălzirea cu radiații infraroșii), s-a înregistrat o creștere a cristalinității seriei de copoliamide sintetizate, ceea ce a determinat o creștere a stabilității dimensionale, precum și a valorii gradului de ordonare laterală (DLO - the degree of lateral order) a fibrelor. S-a stabilit că temperatura optimă de tratament termic trebuie să fie mai
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Sub acțiunea temperaturii, fibrele au înregistrat valori ridicate ale contracției. Din acest considerent, acești polimeri nu sunt recomandați pentru fibre, ci pentru tehnologii de formare prin turnare sau pentru pelicule de acoperire. Chapman a pus în evidență corelația existentă între cristalinitate și gradul de ordonare laterală a copolimerilor sintetizați: o valoare ridicată a DLO indică un grad înalt de cristalinitate. Intensitatea celor două semnale principale de difracție din spectrul de raze X (fig. 13) al copoliamidei 6TA/6IA permite calcularea DLO
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
fibre, ci pentru tehnologii de formare prin turnare sau pentru pelicule de acoperire. Chapman a pus în evidență corelația existentă între cristalinitate și gradul de ordonare laterală a copolimerilor sintetizați: o valoare ridicată a DLO indică un grad înalt de cristalinitate. Intensitatea celor două semnale principale de difracție din spectrul de raze X (fig. 13) al copoliamidei 6TA/6IA permite calcularea DLO al polimerului conform ecuației: Conform diagramei de difracție, DLO pentru fibrele 6T/6I atinge, în acest caz, valori de peste
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6TA/6IA permite calcularea DLO al polimerului conform ecuației: Conform diagramei de difracție, DLO pentru fibrele 6T/6I atinge, în acest caz, valori de peste 70% [98]. Influența temperaturii de tratament termic asupra DLO este evidentă (tabelul 10). Valorile ridicate ale cristalinității și gradului de ordonare ale copoliamidelor 6T/6I sintetizate permit obținerea de monofilamente, fibre scurte, fibre și fire filabile continui, cabluri etc. Cristalinitatea și gradul de ordonare al fibrelor etirate și tratate termic influențează și caracteristicile mecanice și de rezistență
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de peste 70% [98]. Influența temperaturii de tratament termic asupra DLO este evidentă (tabelul 10). Valorile ridicate ale cristalinității și gradului de ordonare ale copoliamidelor 6T/6I sintetizate permit obținerea de monofilamente, fibre scurte, fibre și fire filabile continui, cabluri etc. Cristalinitatea și gradul de ordonare al fibrelor etirate și tratate termic influențează și caracteristicile mecanice și de rezistență la flacără ale fibrelor pe bază de copoliamide 6T/6I, observându-se o combinare a proprietăților PA 6.6 cu cele ale PET
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]