87 matches
-
cu hidroxid de sodiu) încălzită în prezența glucozei, depune oxid cupros roșu-cărămiziu; soluția Tollens hidroxid de argint amoniacal încălzită cu glucoză la cald, depune o oglindă de argint metallic. Oxidarea energică a ozelor cu acid azotic concentrat duce la acizii dicarboxilici, numiți acizi zaharici, în care atât gruparea carbonil, cât și hidroxilul alcoolic primar (de la C6 sunt transformate în grupări carboxil). Acizii zaharici proveniți prin oxidarea hexozelor au următoarea formulă generală: HOOC (CHOH)n-COOH. Aceștia se deosebesc între ei prin
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
și absența migrării într-un câmp electric. Valoarea pHi depinde de natura funcțiunilor chimice, de catenă laterală R și de pozițiile grupărilor funcționale una față de alta. Aminoacizii monoaminomonocarboxilici au pHi aproximativ 6, datorită caracterului slab acid al acestora, în timp ce aminoacizii dicarboxilici au punctele izoelectrice în domeniul acid, iar cei diaminici în domeniul bazic. În funcție de pH-ul mediului aminoacizii migrează într-un câmp electric spre anod sau spre catod. Astfel, într-o soluție bazică, aminoacizii sub formă de anioni vor migra spre
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
o structură secundară proprie. Stabilitatea structurii terțiare este dată de forțele de atracție dintre catenele laterale ale lanțurilor peptidice la care iau parte următoarele legaturi: -legături de hidrogen-între hidroxilul fenolic al tirozinei și o grupare carboxil aparținînd aminoacizilor diaminici și dicarboxilici -legături Van der Waals între resturile de hidrocarbură ale aminoacizilor monoamino monocarboxilici; -legături ionice-între grupările amină și carboxil aparținînd aa diaminici și dicarboxilici; -legături covalente stabile de tip disulfură formate între doi tioaminoacizi; Aceste tipuri de legături chimice sunt mai
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
următoarele legaturi: -legături de hidrogen-între hidroxilul fenolic al tirozinei și o grupare carboxil aparținînd aminoacizilor diaminici și dicarboxilici -legături Van der Waals între resturile de hidrocarbură ale aminoacizilor monoamino monocarboxilici; -legături ionice-între grupările amină și carboxil aparținînd aa diaminici și dicarboxilici; -legături covalente stabile de tip disulfură formate între doi tioaminoacizi; Aceste tipuri de legături chimice sunt mai slabe decât legăturile chimice obișnuite. Această structură își pierde stabilitatea sub acțiunea factorilor fizici sau chimici, prin desfacerea acestor legături, ceea ce duce la
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
proteină se caracterizează prin punctul izoelectric a cărui valoare este în funcție de raportul dintre grupările acide și bazice. Proteinele bogate în aminoacizi diaminici sunt bazice și au punctele izoelectrice la pH = 8 12; proteinele acide au un conținut ridicat în aminoacizi dicarboxilici au un pHi = 2,8 3,5. Restul proteinelor au un caracter slab acid, având pHi = 4,6 5,3. Proteinele manifestă caracter amfoter putând neutraliza atât acizii, cât și bazele. Pe această proprietate se bazează folosirea lor ca soluții
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
hormoni, medicamente). Globulinele sunt proteine globulare răspândite în țesutul muscular (mioglobine), în lapte (lactoglobuline), în ou (ovoglobuline), în ser (serumglobuline).Globulinele au masă moleculară mare, coagulează mai greu și au caracter acid pronunțat datorită prezenței în cantitate mare a aminoacizilor dicarboxilici. Globulinele au un rol activ în transportul diferitelor substanțe din organism. Protaminele sunt proteine animale cu masă moleculară mică și caracter bazic datorită aminoacizilor diaminici care predomină. Nu conțin aminoacizi cu S, nu coagulează, iar pepsina nu le hidrolizează. Sub
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
pilorică a stomacului sub formă de pepsinogen, precursor inactiv. Sub acțiunea HCl din stomac la un pH 1,5-2,5 pepsinogenul se transformă în pepsină activă: Prezentă în sucul gastric, pepsina hidrolizează legăturile peptidice dintre un aminoacid aromatic și unul dicarboxilic, degradând astfel proteinele până la faza de polipeptide. Pepsina este diferită ca structură, în funcție de specie. Tripsina este produsă de pancreasul exocrin și este secretată sub formă inactivă de tripsinogen; are activitate optimă la un pH între 7 8,8. Transformarea tripsinogenului
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Majoritatea cercetărilor având ca scop îmbunătățirea proprietăților poliamidelor, s-au axat pe modificări structurale în catena principală și în grupele laterale, atât în faza de concepere a polimerului cât și pe polimeri deja sintetizați . Reacția dintre diizocianați aromatici și acizi dicarboxilici, propusă de Simionescu și colab. și de Onder și colab. , conduce la formarea directă a poliamidelor, în absența agenților de condensare, substanțe în general scumpe și dificil de recuperat. Reacția este favorizată de mediul alcalin și decurge în prezența bazelor
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
diferențelor la nivelul elicelor și a buclelor de conexiune (21). Folosind tehnica mutațiilor punctiforme, la nivelul miezului catalitic a fost identificată o secvență aminoacidică constantă, ocupând poziții fixe, formată din serină în poziția 423 (Ser 423), un rest de aminoacid dicarboxilic [aspartatul (Asp) sau glutamina (Glu) în poziția 703] și histidina în poziția 733 (His 733), în această ordine secvențială; ea reprezintă triada catalitică. Când substratele lipazei sunt hidrolizate, carbonul carboxilic al acidului gras rezultat se leagă la serină. Histidina (stabilizată
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92248_a_92743]
-
aminoacid sau a unei lactame cu un amestec diamină, acid dibazic. În general, copoliamidele se obțin prin aceleași procedee și respectându-se aceleași condiții ca și în cazul poliamidelor unitare: - policondensare interfacială a mai multor diamine și cloruri ale acizilor dicarboxilici; - policondensare în topitură sau în soluție a amestecurilor de săruri Nylon; - poliadiție; - copoliadiție hidrolitică sau rapidă a lactamelor. Există însă și procedee specifice de sinteză a copoliamidelor: - transamidarea în topitură între amide sau între poliamide și produși mic moleculari (oligomeri
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
scurt de încălzire, nu au condus la un rezultat pozitiv. Gradul de înaintare al reacțiilor de interschimb a fost investigat de către Ayers și Ke prin cromatografie pe hârtie și prin analiză termică diferențială. Sinteza copoliamidelor prin poliamidarea directă a acizilor dicarboxilici cu diamine corespunde reacției: Intermediar, se formează o sare Nylon, conform reacției: Sarea Nylon se poate separa și folosi ca atare, în sinteza de polimeri copoliamidici. Dacă în sistemul de reacție, în locul diacizilor și diaminelor, se utilizează sarea acestora, se
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a acidului tetraclortereftalic. Deosebirile ce apar între copoliamidele obținute în condiții de echilibru și cele obținute prin policondensare interfazică au fost analizate de către Korșak și colaboratorii săi [57] pentru un număr mare de sisteme de reacție constituite din cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici (adipic, sebacic, azelaic) sau aromatici (tereftalic, izoftalic) și hexametilendiamină. Studiile întreprinse pe această direcție au condus la concluzia că există un paralelism între proprietățile termice și mecanice ale produșilor obținuți prin cele două procedee. Singura caracteristică prin care se
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
deoarece, în acest caz, temperatura de topire ridicată a compușilor creează dificultăți dacă se recurge la metoda de policondensare în topitură. S-au putut sintetiza astfel un număr mare de copoliamide cu ciclu piperazinic în catenă, utilizându-se cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici sau aromatici. Grupul de cercetători condus de Korșak a obținut copoliamide binare pornind de la sisteme compuse din piperazină și perechi de cloranhidride alifatice și aromatice sau din cloranhidride și perechi piperazină-diamină alifatică. Studiile nu au reușit să pună în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cu cea a substratului inițial. Această similitudine a compozițiilor a fost explicată prin existența, pe parcursul reacției, a două faze, diferite prin mecanism, dar foarte dificil de separat în timp. Astfel, într-un sistem format din CL și săruri ale acizilor dicarboxilici cu hexametilendiamină, sinteza se desfășoară în două etape. În prima etapă au loc două procese paralele: policondensarea sării Nylon și poliadiția CL, activată de sarea Nylon. Primul proces este mai rapid. În etapa a doua, au loc reacții de schimb
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
deoarece oferă posibilitatea modelării proprietăților într-o foarte stânsă corelație cu cerințele societății de consum, ceea ce a determinat extinderea cercetărilor asupra copoliamidelor cu o structură alternantă. Djodeyre a obținut polimeri copoliamidici cu structură alternantă prin polimerizarea esterilor p-nitrofenilici ai acizilor dicarboxilici (I), foarte reactivi, cu diaminele corespunzătoare (II) [87]. Polimerizarea a avut loc în 1,2,4 triclorbenzen la 100 °C, pentru a se evita transamidarea. Astfel sintetiza unor copoliamide 6.6/6.10 cu structură alternantă se desfășoară conform următorului
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de prelucrare în topitură, reducerea proporției de oligomeri etc.). Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se obțin din sisteme binare sau ternare, neizomorfe. Baker și Fuller au sintetizat și caracterizat un număr apreciabil de copoliamide pe bază de acizi dicarboxilici și diamine cu 6 și, respectiv, 10 atomi de carbon. Prin analiză roentgenografică, autorii au stabilit perioada de identitate a rețelei cristaline (Irc). În toate cazurile studiate, variația Irc în funcție de compoziția copoliamidei a înregistrat un salt în regiunea echimolecularității, marcând
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
topiturii, proprietățile mecano-chimice ale copolimerului variază în timp. Din aceste considerente, domeniile de utilizare ale acestor copoliamide sunt limitate. Frunze, Korșak și Makarkin, au studiat structura amorfă a unor copoliamide binare și ternare pe bază de hexametilendiamină, ε-caprolactamă și acizi dicarboxilici normali și au stabilit că posibilitatea de cristalizare este influențată de tratamentul termic aplicat polimerului. Pentru a estima gradul de cristalinitate, autorii au utilizat drept etalon gradul de opacitate și, respectiv, transparența peliculelor de copolimeri. S-a constatat că trecerea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de atomi de carbon mai mare de 6 și diamine cu un număr de 4-12 atomi de carbon prezintă puncte de topire ce variază în limite foarte largi, dar în strânsă corelație cu raportul de amestecare și natura monomerilor. Acizii dicarboxilici cel mai frecvent utilizați sunt acidul adipic și acidul izoftalic, preferați datorită posibilităților lor de obținere mai puțin dificile și a prețului avantajos. Homopolimerul PA 6T are un punct de topire mai mare decât temperatura de descompunere (360 °C) și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
și Grinzburg au demonstrat că temperaturile de topire ale copoliamidelor pot fi scăzute prin creșterea neregularității structurii catenelor sau prin diminuarea interacțiunilor intermoleculare sau prin eliminarea legăturilor de hidrogen. Cercetările întreprinse au stabilit că, unități elementare precum monomeri reziduali, acizi dicarboxilici, produse rezultate în urma metilării adiționale etc., pot fi distribuite neregulat pe catenele macromoleculelor copoliamidice. Structura ordonată din regiunile cristaline este puternic afectată. Numărul de grupe amidice participante la formarea legăturilor de hidrogen este mai mic decât în cazul poliamidelor cu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cu o înaltă elasticitate. Substituția la atomul de azot poate influența, de asemenea, structura și proprietățile copoliamidelor. Astfel, Wittbecker și colaboratorii săi au întreprins ample investigații pe un număr mare de sisteme copoliamidice binare și ternare pe bază de acizi dicarboxilici din seria normală și hexametiendiamină substituită la unul sau la ambii atomi de azot cu alchili normali sau ramificați [160]. Investigațiile au pus în evidență o scădere liniară a punctului de topire și a rezistenței mecanice pe măsură ce gradul de substituție
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
studiat s-a observat o scădere monotonă a temperaturii de topire și a gradului de cristalinitate, cu creșterea gradului de substituție [168, 169]. Korșak, Frunze și Kozlov au folosit drept amină secundară piperazina, sintetizând copoliamide cu diamine alifatice și acizi dicarboxilici din seria alifatică și aromatică. În sistemele studiate, alcătuite din acid dicarboxilic−piperazină−diamină alifatică normală, temperaturile de topire nu cresc imediat cu mărirea fracției de diamină alifatică normală, ci cu o oarecare întârziere (pentru 20% molar). Această comportare a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a gradului de cristalinitate, cu creșterea gradului de substituție [168, 169]. Korșak, Frunze și Kozlov au folosit drept amină secundară piperazina, sintetizând copoliamide cu diamine alifatice și acizi dicarboxilici din seria alifatică și aromatică. În sistemele studiate, alcătuite din acid dicarboxilic−piperazină−diamină alifatică normală, temperaturile de topire nu cresc imediat cu mărirea fracției de diamină alifatică normală, ci cu o oarecare întârziere (pentru 20% molar). Această comportare a fost atribuită competiției dintre efectul legăturilor de hidrogen, care scade cu fracția
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
care acidul adipic a fost înlocuit cu acid tereftalic, izomorfismul există pentru diaminele alifatice care au în catenă un număr de 4 până la 12 atomi de carbon Sistematizând informațiile cumulate în urma studiilor întreprinse asupra sistemelor constituite din perechi de acizi dicarboxilici sau diamine, din care un component este alifatic iar celălalt aromatic, Yu și Evans [92] au stabilit că un compus bifuncțional alifatic este izomorf cu unul aromatic, în cazul în care: − patru grupări metilenice din gruparea alifatică corespund unui ciclu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
189 ε-caprolactamă, acid adipic, hexametilendiamină, (copoliamide tip Polmid) Temperaturi de topire de 180−200 °C Fibre 190 ε-caprolactamă, acid tereftalic, acid adipic, hexametilendiamină (copoliamide tip Polmid) Temperaturi de topire de 164−180 °C Fibre 190 ε-caprolactamă, laurolactamă, acizi α,ω dicarboxilici, piperazină, diamine Interval mare al timpului liber deschis. Punct de topire scăzut. Monoși multifilamente, fibre, pelicule, rețele. 191 ε-caprolactamă, acid adipic, acid sebacic, hexametilendiamină Absorbție a umidității mai bună decât PA 6 Monofilamente 192 Hexametilenadipamidă, hexametilensebacamidă, hexametilentereftalamidă, acid 5-t
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
alți polimeri (polietilene, copolimeri etilenă-vinil acetați, poliacrilați, polimetacrilați, poliamide, copolimeri din stiren cu izopren sau butadienă etc.), sunt utilizați în obținerea de termoadezivi pentru industria de confecții textile [131, 148, 149, 201-212], pentru dublarea/consolidarea materialelor termosensibile (tabelul 25). Acizi dicarboxilici alifatici saturați cu 8-14 atomi de carbon; acizi dicarboxilici alifatici cu 2-7 atomi de carbon; piperazină, polioxialchilendiamină Puncte de topire în intervalul 135−155 °C, rezistență la fluaj. ε-caprolactamă, acizi dicarboxilici; hexametildiamină Puncte de topire: 125−135 °C. Rezistență la
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]