51 matches
-
al unei AE implică scindarea reactantului, are loc atacul agentului electrofil Y + asupra substratului deoarece substratul este un compus organic cu o legătură multiplă omogenă (între carboni identici) și deci nu are loc o scindare prealabilă a legăturii π. Agentul electrofil va ataca, nefiind respins de norul orbital molecular π ce înconjoară legătura σ. Se formează carbocationul cel mai stabil. Chiar dacă nu am lua în considerație eventualele respingeri electrostatice pe care le-ar da X și electronii π , atacul lui Xar
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
prime etape este formarea unei stări intermediare carbocationul. Această etapă este etapa cea mai lentă și deci etapa determinantă de viteză. În a doua etapă în sistem se găsesc: carbocationul și restul reactant X. Carbocationul se transformă în reactant atacând electrofil pe X(a doua etapă este tot electrofilă), sistemul stabilizându-se. AE este o reacție care are loc chiar în două etape, în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra sistemului cu formarea stării de carbocation, iar în cea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Această etapă este etapa cea mai lentă și deci etapa determinantă de viteză. În a doua etapă în sistem se găsesc: carbocationul și restul reactant X. Carbocationul se transformă în reactant atacând electrofil pe X(a doua etapă este tot electrofilă), sistemul stabilizându-se. AE este o reacție care are loc chiar în două etape, în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra sistemului cu formarea stării de carbocation, iar în cea de-a doua etapă are loc atacul carbocationului
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și restul reactant X. Carbocationul se transformă în reactant atacând electrofil pe X(a doua etapă este tot electrofilă), sistemul stabilizându-se. AE este o reacție care are loc chiar în două etape, în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra sistemului cu formarea stării de carbocation, iar în cea de-a doua etapă are loc atacul carbocationului asupra X . Prima etapă, fiind lentă, a doua decurge cu o viteză mai mare caracteristică sistemelor ionice, prima etapă este determinantă de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
vor fi cele cu caracterul bazic mai pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza reacției AE este mai mare. Ordinea descrescătoare a vitezei reacției AE (în reacția cu Br2)pentru câteva alchene uzuale: Agentul electrofil, Y +, va ataca acel atom de carbon implicat în legătura dublă la care densitatea de sarcină este mai mare (acolo unde efectul respingător de electroni al grupărilor substituente este mai puternic). Micșorarea densității electronice va împiedica prima etapă deci va
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
electronice va împiedica prima etapă deci va scădea viteza întregului proces. Gruparea atrăgătoare de electroni, -COOH, scade densitatea electronică a legăturii duble. Deci un substituent atrăgător de electroni micșorează bazicitatea legăturii duble care rămâne mai puțin disponibilă față de un reactant electrofil, deci are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în reacția AE. Sunt reacții AE: adiția hidracizilor, apei, acidului sulfuric, acizilor carboxilici, halogenilor, acizilor hipohalogenați, ozonului
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pentru topirea cristalelor cu p.t0 = +60C și p.f 0 = 80 0C, la toluen însă p.t0 = -950C și p.f 0= 1100C. Proprietăți chimice Reacția de halogenare: la tratarea benzenului cu clor sau brom în prezență de catalizatori electrofili (FeCl3, FeBr3) se obține clorbenzenul sau brombenzenul. + Reacția de nitrare se realizează cu amestec sulfonitric Reacția de sulfonare se realizează fie cu H2SO4 concentrat fie cu oleum Reacția de sulfoclorurare cu largi aplicații în industrie: a) sinteza detergenților b) intermediari
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și reacții de acilare intramoleculare: Ca agent de acilare se pot folosi nu doar clorurile acide ci și anhidridele acide: Reacții de substituție a) adiția hidrogenului b) reducerea Birch a benzenului benzen c) adiția halogenilor + 3Cl2 h H 18. Substituția electrofilă (mecanism) Substituția electrofilă (SE) este caracteristică sistemelor aromatice întâlnindu-se mai rar la cele alifatice. SE tipică se desfășoară în două etape distincte: în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra atomului de carbon din ciclu aromat. De formează
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
acilare intramoleculare: Ca agent de acilare se pot folosi nu doar clorurile acide ci și anhidridele acide: Reacții de substituție a) adiția hidrogenului b) reducerea Birch a benzenului benzen c) adiția halogenilor + 3Cl2 h H 18. Substituția electrofilă (mecanism) Substituția electrofilă (SE) este caracteristică sistemelor aromatice întâlnindu-se mai rar la cele alifatice. SE tipică se desfășoară în două etape distincte: în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra atomului de carbon din ciclu aromat. De formează o stare intermediară
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
benzen c) adiția halogenilor + 3Cl2 h H 18. Substituția electrofilă (mecanism) Substituția electrofilă (SE) este caracteristică sistemelor aromatice întâlnindu-se mai rar la cele alifatice. SE tipică se desfășoară în două etape distincte: în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra atomului de carbon din ciclu aromat. De formează o stare intermediară denumită complex σ, stare însoțită de următoarele transformări: * perturbarea sextetului aromatic; * modificarea hibridizării carbonului atacat din sp2 în sp3; * formarea unei legături covalente σ între carbonul atacat și
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atomului de carbon din ciclu aromat. De formează o stare intermediară denumită complex σ, stare însoțită de următoarele transformări: * perturbarea sextetului aromatic; * modificarea hibridizării carbonului atacat din sp2 în sp3; * formarea unei legături covalente σ între carbonul atacat și agentul electrofil (legătură ce determină și denumirea stării de tranziție); Acest atac are loc lent, complexul σ se caracterizează prin existența la carbonul atacat atât a substituentului cât și a substituitului. În a doua etapă, rapid, este expulzat protonul, concomitent cu refacerea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
a substituentului cât și a substituitului. În a doua etapă, rapid, este expulzat protonul, concomitent cu refacerea sextetului și refacerea hibridizării (sp3→ sp2). Protonul se stabilizează cu restul reactant. Prima etapă fiind lentă este etapa determinantă de viteză, acum agentul electrofil atacă substratul aromat în centrii săi de reacție. În cazul în care apare reactant unic (NO2 +) și substratul diferit, viteza de reacție va depinde de gradul de activare al nucleului benzenic când se va ține cont de efectele ce se
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și substratul diferit, viteza de reacție va depinde de gradul de activare al nucleului benzenic când se va ține cont de efectele ce se manifestă asupra grupării substituente la nucleul benzenic și acțiunea acesteia asupra nucleului. Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu)reacție endotermă (etapa lentă) 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) Reacția de nitrare se realizează cu amestec sulfonitric 1. formarea reactantului electrofil 2. formarea complex σ + NO2 NO2 complex 3
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
acțiunea acesteia asupra nucleului. Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu)reacție endotermă (etapa lentă) 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) Reacția de nitrare se realizează cu amestec sulfonitric 1. formarea reactantului electrofil 2. formarea complex σ + NO2 NO2 complex 3. formarea produsului final Reacția de sulfonare se realizează fie cu H2SO4 concentrat fie cu oleum (H2SO4 + SO3) + HO -SO3H SO3H + H2O benzen acid benzensulfonic Caracteristici: Ionul de benzenoniu intermediar al reacției are
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
oleum (H2SO4 + SO3) + HO -SO3H SO3H + H2O benzen acid benzensulfonic Caracteristici: Ionul de benzenoniu intermediar al reacției are structură de ion bipolar; Reacția are un caracter reversibil; Se lucrează cu H2SO4 concentrat sau oleum(H2SO4 + SO3) Mecanism 1.Formarea reactantului electrofil 2H2SO4 S 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu) reacție endotermă (etapa lentă) Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) Reacția de alchilare Friedel Crafts are loc în prezență de AlCl3 (0,1 moli sau 0,2 moli) la
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
sau 0,2 moli) la un mol agent de alchilare. Drept agenți de alchilare și catalizatori se folosesc: Derivați halogenați (R-X); AlX3, SnX4, ZnX4 Alchene; H2SO4, H3PO4, HCl, AlCl3 Alcooli; HFBF3, H2SO4 Cicloalcani; AlCl3, HCl, H2SO4 Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu)reacție endotermă (etapa lentă) + R R complex 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) 1. Formarea reactantului electrofil a) b) c) 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu) reacție endotermă (etapa
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
HCl, AlCl3 Alcooli; HFBF3, H2SO4 Cicloalcani; AlCl3, HCl, H2SO4 Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu)reacție endotermă (etapa lentă) + R R complex 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) 1. Formarea reactantului electrofil a) b) c) 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu) reacție endotermă (etapa lentă) complex Derivații halogenați cu reactivitate scăzută nu reacționează (CH2=CH-CH3; C6H5Cl ) Reacția de acilare Friedel Crafts Ar-H + R-CO-Cl Ar-CO-R + HCl hidrocarbura aromatica clorura acida cetona AlCl3
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
endotermă (etapa lentă) complex Derivații halogenați cu reactivitate scăzută nu reacționează (CH2=CH-CH3; C6H5Cl ) Reacția de acilare Friedel Crafts Ar-H + R-CO-Cl Ar-CO-R + HCl hidrocarbura aromatica clorura acida cetona AlCl3 (1,1 moli/ 1 mol clorura acida) Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu) reacție endotermă (etapa lentă) complex 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) 19. Compușii halogenați: structura, nomenclatură, proprietăți fizice și chimice. Compușii halogenați organici conțin drept grupă funcțională unul sau mai
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de fapt o deshidratare a aldolului format inițial. În condiții mai energice se formează direct compusul nesaturat: Similar se comportă și cetonele: Condensări cu hidrocarburi: reacția cu alchenele (reacția Prins) este catalizată de acizi, aldehidele și cetonele funcționează ca reactanți electrofili. În prezență de acizi minerali conduc la 1,3 -dioli, care prin deshidratare formează alchene superioare. În cataliză acidă aldehidele și cetonele împreună cu hidrocarburile aromatice conduc la un alcool care sub influența catalizatorului acid va reacționa cu o nouă moleculă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pentru acetilenă. Ciclohexanona este folosită pentru fabricarea firelor poliamidice. 25. Adiția nucleofilă în seria alifatică (mecanism) Gruparea carbonil este polarizată având electronii dublei legături deplasați spre oxigen, atomul de carbon sărăcit în electroni, cu polaritate pozitivă prezintă un caracter slab electrofil (acid Lewis). Atomul de oxigen, primind electronii legăturii π are o polaritate negativă, un caracter nucleofil are afinitate pentru protoni și alte specii deficitare în electroni. Adițiile nucleofile la gruparea carbonil se caracterizează prin faptul că în prima etapă (determinantă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
carbonil se caracterizează prin faptul că în prima etapă (determinantă de viteză) se formează legătura σ între atomul de carbon carbonilic și reactantul nucleofil, iar în a doua etapă se va forma legătura σ între atomul de oxigen și reactantul electrofil (H + ). În funcție de ordinea în care se fixează reactantul nucleofil și protonul, adiția poate urma două căi: Atacul nucleofil urmat de protonare Protonare urmată de atac nucleofil Atacul nucleofil urmat de protonare După acest mecanism se vor adiționa nucleofili tari (puternici
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
285 0C, temperatura stării sticloase 930C, bună stabilitate dimensională, foarte bună rezistență la foc, agenți chimici. Se prelucrează în special sub formă de compozite în care armătura este alcătuită din fibre. Înlocuiește metalele în construcția pompelor, conectorilor electrici. Preparare: substituția electrofilă la benzen cu sulf, S2Cl2 în prezență de AlCl3: 214 n + n S AlCl3 S n + S S ditioantracen PPS p-diclorobenzen cu S (Na2S) împreună cu Na2CO3 la 275 -360 0 C: prin autocondensarea metal-halotiofenoxizilor la 200 2500C: S n PPS
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
unor compuși macromoleculari pe calea unei reacții de adiție multiplă de un număr n foarte mare. Polimerizarea poate decurge ca un proces de adiție radicalică a moleculelor de monomer sau ca procese de heteroliză cu mecanism ionic de tipul adiției electrofile
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
reduceri facile, reacții DielsAlder, adiții 1-3 dipolare, ca și la atacul unei varietăți de agenți nucleofili. Reactivitatea versatilă a dublei legături maleimidice / 1-8/ implică atât reacții de polimerizare prin structura sa vinilică, cât și reacții de poliadiție datorate caracterului puternic electrofil, indus de delocalizarea electronilor. Se poate vorbi astfel despre o nouă clasă de polimeri heterociclici de tip imidic, termostabili și cu înalt potențial de utilizare. Funcție de tipul de reacții la dubla legătură maleimidică, informațiile din literatura de specialitate pot fi
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]