51 matches
-
benzen c) adiția halogenilor + 3Cl2 h H 18. Substituția electrofilă (mecanism) Substituția electrofilă (SE) este caracteristică sistemelor aromatice întâlnindu-se mai rar la cele alifatice. SE tipică se desfășoară în două etape distincte: în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra atomului de carbon din ciclu aromat. De formează o stare intermediară denumită complex σ, stare însoțită de următoarele transformări: * perturbarea sextetului aromatic; * modificarea hibridizării carbonului atacat din sp2 în sp3; * formarea unei legături covalente σ între carbonul atacat și
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atomului de carbon din ciclu aromat. De formează o stare intermediară denumită complex σ, stare însoțită de următoarele transformări: * perturbarea sextetului aromatic; * modificarea hibridizării carbonului atacat din sp2 în sp3; * formarea unei legături covalente σ între carbonul atacat și agentul electrofil (legătură ce determină și denumirea stării de tranziție); Acest atac are loc lent, complexul σ se caracterizează prin existența la carbonul atacat atât a substituentului cât și a substituitului. În a doua etapă, rapid, este expulzat protonul, concomitent cu refacerea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
a substituentului cât și a substituitului. În a doua etapă, rapid, este expulzat protonul, concomitent cu refacerea sextetului și refacerea hibridizării (sp3→ sp2). Protonul se stabilizează cu restul reactant. Prima etapă fiind lentă este etapa determinantă de viteză, acum agentul electrofil atacă substratul aromat în centrii săi de reacție. În cazul în care apare reactant unic (NO2 +) și substratul diferit, viteza de reacție va depinde de gradul de activare al nucleului benzenic când se va ține cont de efectele ce se
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și substratul diferit, viteza de reacție va depinde de gradul de activare al nucleului benzenic când se va ține cont de efectele ce se manifestă asupra grupării substituente la nucleul benzenic și acțiunea acesteia asupra nucleului. Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu)reacție endotermă (etapa lentă) 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) Reacția de nitrare se realizează cu amestec sulfonitric 1. formarea reactantului electrofil 2. formarea complex σ + NO2 NO2 complex 3
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
acțiunea acesteia asupra nucleului. Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu)reacție endotermă (etapa lentă) 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) Reacția de nitrare se realizează cu amestec sulfonitric 1. formarea reactantului electrofil 2. formarea complex σ + NO2 NO2 complex 3. formarea produsului final Reacția de sulfonare se realizează fie cu H2SO4 concentrat fie cu oleum (H2SO4 + SO3) + HO -SO3H SO3H + H2O benzen acid benzensulfonic Caracteristici: Ionul de benzenoniu intermediar al reacției are
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
oleum (H2SO4 + SO3) + HO -SO3H SO3H + H2O benzen acid benzensulfonic Caracteristici: Ionul de benzenoniu intermediar al reacției are structură de ion bipolar; Reacția are un caracter reversibil; Se lucrează cu H2SO4 concentrat sau oleum(H2SO4 + SO3) Mecanism 1.Formarea reactantului electrofil 2H2SO4 S 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu) reacție endotermă (etapa lentă) Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) Reacția de alchilare Friedel Crafts are loc în prezență de AlCl3 (0,1 moli sau 0,2 moli) la
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
sau 0,2 moli) la un mol agent de alchilare. Drept agenți de alchilare și catalizatori se folosesc: Derivați halogenați (R-X); AlX3, SnX4, ZnX4 Alchene; H2SO4, H3PO4, HCl, AlCl3 Alcooli; HFBF3, H2SO4 Cicloalcani; AlCl3, HCl, H2SO4 Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu)reacție endotermă (etapa lentă) + R R complex 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) 1. Formarea reactantului electrofil a) b) c) 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu) reacție endotermă (etapa
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
HCl, AlCl3 Alcooli; HFBF3, H2SO4 Cicloalcani; AlCl3, HCl, H2SO4 Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu)reacție endotermă (etapa lentă) + R R complex 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) 1. Formarea reactantului electrofil a) b) c) 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu) reacție endotermă (etapa lentă) complex Derivații halogenați cu reactivitate scăzută nu reacționează (CH2=CH-CH3; C6H5Cl ) Reacția de acilare Friedel Crafts Ar-H + R-CO-Cl Ar-CO-R + HCl hidrocarbura aromatica clorura acida cetona AlCl3
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
endotermă (etapa lentă) complex Derivații halogenați cu reactivitate scăzută nu reacționează (CH2=CH-CH3; C6H5Cl ) Reacția de acilare Friedel Crafts Ar-H + R-CO-Cl Ar-CO-R + HCl hidrocarbura aromatica clorura acida cetona AlCl3 (1,1 moli/ 1 mol clorura acida) Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu) reacție endotermă (etapa lentă) complex 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) 19. Compușii halogenați: structura, nomenclatură, proprietăți fizice și chimice. Compușii halogenați organici conțin drept grupă funcțională unul sau mai
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de fapt o deshidratare a aldolului format inițial. În condiții mai energice se formează direct compusul nesaturat: Similar se comportă și cetonele: Condensări cu hidrocarburi: reacția cu alchenele (reacția Prins) este catalizată de acizi, aldehidele și cetonele funcționează ca reactanți electrofili. În prezență de acizi minerali conduc la 1,3 -dioli, care prin deshidratare formează alchene superioare. În cataliză acidă aldehidele și cetonele împreună cu hidrocarburile aromatice conduc la un alcool care sub influența catalizatorului acid va reacționa cu o nouă moleculă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pentru acetilenă. Ciclohexanona este folosită pentru fabricarea firelor poliamidice. 25. Adiția nucleofilă în seria alifatică (mecanism) Gruparea carbonil este polarizată având electronii dublei legături deplasați spre oxigen, atomul de carbon sărăcit în electroni, cu polaritate pozitivă prezintă un caracter slab electrofil (acid Lewis). Atomul de oxigen, primind electronii legăturii π are o polaritate negativă, un caracter nucleofil are afinitate pentru protoni și alte specii deficitare în electroni. Adițiile nucleofile la gruparea carbonil se caracterizează prin faptul că în prima etapă (determinantă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
carbonil se caracterizează prin faptul că în prima etapă (determinantă de viteză) se formează legătura σ între atomul de carbon carbonilic și reactantul nucleofil, iar în a doua etapă se va forma legătura σ între atomul de oxigen și reactantul electrofil (H + ). În funcție de ordinea în care se fixează reactantul nucleofil și protonul, adiția poate urma două căi: Atacul nucleofil urmat de protonare Protonare urmată de atac nucleofil Atacul nucleofil urmat de protonare După acest mecanism se vor adiționa nucleofili tari (puternici
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
285 0C, temperatura stării sticloase 930C, bună stabilitate dimensională, foarte bună rezistență la foc, agenți chimici. Se prelucrează în special sub formă de compozite în care armătura este alcătuită din fibre. Înlocuiește metalele în construcția pompelor, conectorilor electrici. Preparare: substituția electrofilă la benzen cu sulf, S2Cl2 în prezență de AlCl3: 214 n + n S AlCl3 S n + S S ditioantracen PPS p-diclorobenzen cu S (Na2S) împreună cu Na2CO3 la 275 -360 0 C: prin autocondensarea metal-halotiofenoxizilor la 200 2500C: S n PPS
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
unor compuși macromoleculari pe calea unei reacții de adiție multiplă de un număr n foarte mare. Polimerizarea poate decurge ca un proces de adiție radicalică a moleculelor de monomer sau ca procese de heteroliză cu mecanism ionic de tipul adiției electrofile
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
acei compuși chimici care rezultă în urma reacțiilor dintre ioni, ioni și molecule, pe baza unor interacții de tip donor acceptor sau electrostatice. Formarea compușilor coordinativi poate fi redată pe baza echilibrului: A + D AD unde A este acceptorul, un agent electrofil sau acid Lewis, D este donorul de perechi de electroni, un agent nucleofil sau o bază Lewis, iar Ad este aductul format care poate fi o combinație complexă, compus coordinativ sau compus molecular. Aceste specii își mențin identitatea chiar si
Chimie anorganică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire. In: CHIMIE ANORGANICĂ SUPORT PENTRU PREGĂTIREA EXAMENELOR DE DEFINITIVAT, GRADUL II, TITULARIZARE, SUPLINIRE by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/726_a_1055]
-
2+ este mai stabil decât Cl (aq) , ceea ce conduce la concluzia că un complex este cu atât mai stabil cu cât sarcina ionului este mai mare și raza ionică mai mică. Se remarcă faptul că generatorii de complecși reprezintă componenta electrofilă, datorită faptului că prezintă orbitali liberi, iar liganzii reprezintă componenta nucleofilă prin prezența electronilor neparticipanți. În acest caz ionul metalic prezintă tendința pronunțată de a forma complecși pentru a-și reface populația de electroni și de a-și modifica starea
Chimie anorganică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire. In: CHIMIE ANORGANICĂ SUPORT PENTRU PREGĂTIREA EXAMENELOR DE DEFINITIVAT, GRADUL II, TITULARIZARE, SUPLINIRE by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/726_a_1055]
-
alcaloizi, care derivă din arabul "al-kaly" (sodă), arată principala lor proprietate, bazicitatea. Aceasta variază în limite foarte largi și este imprimată de perechea de electroni ai atomului de azot, de sistemul heterociclic, de prezența unor duble legături și de grupele electrofile adiacente azotului. Dacă în jurul atomului sunt grupe alchil (grupe respingătoare de electroni) bazicitatea crește. Grupările atrăgătoare de electroni (carboxil) reduc disponibiltatea electronilor de la atomul de azot, implicit reducînd bazicitatea sau chiar anulând-o. Datorită bazicității, soluțiile apoase de alcaloizi sunt
Alcaloid () [Corola-website/Science/301538_a_302867]
-
hexaclorbenzen: formula 5 Hidrogenarea benzenului are loc la 450 K și la 10 atm, în prezența unui catalizator (de nichel sau platină), formându-se ciclohexan: formula 6 Sulfonarea benzenului cu acid sulfuric concentrat sau fumans conduce la formarea acidului benzensulfonic: formula 7 Substituirea electrofilă aromatică este o reacție în care un atom de hidrogen este substituit de o altă grupă funcțională. În cursul acestui proces, hidrocarbura joacă rolul de nucleofil ce reacționează cu un reactant electrofil (de exemplu, un carbocation). Mecanismul este următorul: Sarcina
Benzen () [Corola-website/Science/310905_a_312234]
-
fumans conduce la formarea acidului benzensulfonic: formula 7 Substituirea electrofilă aromatică este o reacție în care un atom de hidrogen este substituit de o altă grupă funcțională. În cursul acestui proces, hidrocarbura joacă rolul de nucleofil ce reacționează cu un reactant electrofil (de exemplu, un carbocation). Mecanismul este următorul: Sarcina pozitivă a intermediarului (numit intermediar de Wheland) provine în realitate de la o delocalizare pe ciclu realizată prin mezomerie, tendința fiind aceea de a stabiliza carbocationul benzenic. Pentru această reacție este nevoie de
Benzen () [Corola-website/Science/310905_a_312234]
-
reacție este nevoie de un catalizator de tip acid Lewis. Reacția constă în alchilarea benzenului cu un compus halogenat al unui alcan. Uneori se utilizează un acid Lewis pe post de catalizator. Acilarea Friedel-Crafts este un caz particular al substituției electrofile aromatice. Reacția constă în acilarea unui compus aromatic, în acest caz a benzenului, cu o halogenură acidă. În proces se folosește drept catalizator un acid Lewis. Un număr mare de compuși chimici de o importanță industrială ridicată sunt obținuți prin
Benzen () [Corola-website/Science/310905_a_312234]
-
articol intitulat "The structure of cycloid hydrocarbons" (Structura cicloidă a hidrocarburilor), arată: Armstrong anticipează astfel cel puțin 4 concepte moderne. Primul este afinitatea de fapt electronul de mai târziu descoperit de J. J. Thomson. Al doilea concept este descrierea substituției electrofile prin intermediarul de tip Wheland (ion benzenoniu)(concept 3), proces ce are loc cu distrugerea sistemului conjugat al inelului aromatic (al 4-lea concept). El introduce simbolul C centrat în mijlocul inelului interior, anticipând astfel notarea Eric Clar. Prin aceasta se
Aromaticitate () [Corola-website/Science/317535_a_318864]
-
aromatic (legătură omoloagă C-H). Ca urmare sunt 6 electroni π deci furanul are caracter aromatic. Caracterul aromatic imprimă moleculei o stabilitate chimică, stabilitate care influenețează proprietățile chimice ale moleculei. Astfel compușii aromatici suferă mult mai ușor reacții de substituție electrofilă și substituție nucleofilă, dar nu dă reacții de genul adiție electrofilă, caracteristică compușilor cu duble legături C=C. Electronii pi liberi în cîmp magnetic absorb la valori mai mici față de protonii de tip vinilic (C=C). Moleculele monociclice ce au
Aromaticitate () [Corola-website/Science/317535_a_318864]
-
deci furanul are caracter aromatic. Caracterul aromatic imprimă moleculei o stabilitate chimică, stabilitate care influenețează proprietățile chimice ale moleculei. Astfel compușii aromatici suferă mult mai ușor reacții de substituție electrofilă și substituție nucleofilă, dar nu dă reacții de genul adiție electrofilă, caracteristică compușilor cu duble legături C=C. Electronii pi liberi în cîmp magnetic absorb la valori mai mici față de protonii de tip vinilic (C=C). Moleculele monociclice ce au 4n electroni π sunt numite antiaromatice și sunt în general destabilizate
Aromaticitate () [Corola-website/Science/317535_a_318864]
-
carboran utilizat în cele mai diverse domenii de la polimeri termorezistenți pînă la domeniul medical. O-carboranul este denumit compus superaromatic deoarece se supune regulii lui Huckel, având o stabilitate termică mare.la fel ca și arenele carboranii suferă reacții de substituție electrofilă Un carboran puternic electronegativ este CHBH, utilizat în sinteza superacizilor. superacid H(CHBCl) este de circa 1 milion de ori mai puternic decât acidul sulfuric fumans.Această aciditate extrem de puternică este dată de anionul acid CHBCl, extrem de stabil și care
Carboran () [Corola-website/Science/317521_a_318850]
-
cu cataliză de nichel; o amină se formează în această reacție. Reducerea la amină, urmată de hidroliza aldehidei are loc în sinteza aldehidei Stephen. Alchil-nitrilii sunt suficient de acizi pentru a forma anioni nitrili, care alchilează o mare varietate de electrofili. Cheia pentru nucleoficilitatea excepțională este cererea mică sterică a unității C-N combinate cu stabilizarea ei inductivă. Aceste caracteristici fac nitrilii ideali pentru crearea de noi legături C-C în medii solicitante sterice pentru utilizarea în sinteza chimiei medicinale. Dezvoltările
Nitrili () [Corola-website/Science/333654_a_334983]