160 matches
-
Liaze catalizează reacția de scindare a legă turii carbonsulf. Astfel sub acțiunea acestor liaze, tioaminoacizii eliberează hidrogen sulfurat: Drept coenzimă în acestă reacție, participă piridoxalfosfatul (PP). 6.6.5. Izomeraze Din acestă clasă fac parte enzimele care catalizează reacțiile de izomerizare. După tipul de izomerie, aceste enzime formează mai multe subclase: epimeraze, izomeraze cis-trans, oxidoreductaze intramoleculare, transferaze intramoleculare (mutaze). 6.6.5.1. Racemazele sunt izomerazele care catalizează interconversia formelor L și D ale unui substrat, cel mai adesea un aminoacid
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
în forme racemice asimilabile, pentru care dispune de enzimele respective. Epimerazele catalizează reacțiile de epimerizare. Cele mai întâlnite sunt epimerazele glucidelor și a derivaților lor. De exemplu, UDP-glucozo4-epimeraza catalizează interconversia UDP-glucozei în UDP galactoză: Enzima ribulozofosfat -3-epimeraza catalizează reacția de izomerizare a D-ribulozo-5-fosfatului în D xilulozo-5-fosfat: 6.6.5.2. Izomeraze cis-trans catalizează reacțiile de izomerie cistrans a unui substrat. De exemplu, enzima maleat cis-transizomeraza catalizează conversia acidului maleic (izomer cis) în acid fumaric (izomer trans): 6.6.5.3. Oxidoreductaze
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
6.6.5.4.Transferaze intramoleculare (mutaze) sunt izo meraze care catalizează transferul unor grupări chimice (acil, fosforil) de la un atom la altul, în aceeași moleculă (intramolecular). Astfel fosfomutazele transferă intramolecular radicali fosfat. De exemplu enzima fosfoglucomutaza catalizează reacția de izomerizare a glucozo-1-fosfatului la glucozo-6-fosfat: Enzima fosfogliceromutaza catalizează reacția de izomerizare a acidului 3 fosfogliceric în acid 2 fosfogliceric: 6.6.6. Ligaze (Sintetaze) Această clasă de enzime catalizează reacția de sinteză a două substrate, cu formare de legături chimice noi
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
care catalizează transferul unor grupări chimice (acil, fosforil) de la un atom la altul, în aceeași moleculă (intramolecular). Astfel fosfomutazele transferă intramolecular radicali fosfat. De exemplu enzima fosfoglucomutaza catalizează reacția de izomerizare a glucozo-1-fosfatului la glucozo-6-fosfat: Enzima fosfogliceromutaza catalizează reacția de izomerizare a acidului 3 fosfogliceric în acid 2 fosfogliceric: 6.6.6. Ligaze (Sintetaze) Această clasă de enzime catalizează reacția de sinteză a două substrate, cu formare de legături chimice noi, în prezența unui donor de energie (ATP sau un alt
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
glicozidelor, ușor solubile în apă, care apoi sunt eliminate pe cale renală. Cuplarea are loc între hidroxidul semiacetalic al acidului glucuronic și hidroxilul sau gruparea carboxilică a substanței respective. c) Acțiunea bazelor asupra ozelor Soluțiile slab alcaline determină un proces de izomerizare (epimerizare) care constă într-o transpoziție (rearanjare) la nivelul atomului de carbon carbonilic și a atomului de carbon vecin, fără a fi afectată structura celorlalți atomi de carbon. Această transpoziție se numește epimerizare, iar ozele care diferă între ele ca
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
S Liaze catalizează reacția de scindare a legăturii carbonsulf. Astfel sub acțiunea acestor liaze, tioaminoacizii eliberează hidrogen sulfurat: Drept coenzimă în acestă reacție, participă piridoxalfosfatul (PP). 6.6.5. Izomeraze Din acestă clasă fac parte enzimele care catalizează reacțiile de izomerizare. După tipul de izomerie, aceste enzime formează mai multe subclase: epimeraze, izomeraze cis-trans, oxidoreductaze intramoleculare, transferaze intramoleculare (mutaze). 6.6.5.1. Racemazele sunt izomerazele care catalizează interconversia formelor L și D ale unui substrat, cel mai adesea un aminoacid
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
care dispune de enzimele respective. Epimerazele catalizează reacțiile de epimerizare. Cele mai întâlnite sunt epimerazele glucidelor și a derivaților lor. De exemplu, UDP glucozo-4epimeraza catalizează interconversia UDP-glucozei în UDP-galactoză: UDP Glucoza UDP-Galactoza 4 epimeraza Enzima ribulozofosfat -3-epimeraza catalizează reacția de izomerizare a D-ribulozo-5 fosfatului în D-xilulozo-5-fosfat: 6.6.5.2. Izomeraze cis-trans catalizează reacțiile de izomerie cistrans a unui substrat. De exemplu, enzima maleat cis-transizomeraza catalizează conversia acidului maleic (izomer cis) în acid fumaric (izomer trans): 6.6.5.3. Oxidoreductaze
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
6.6.5.4.Transferaze intramoleculare (mutaze) sunt izo meraze care catalizează transferul unor grupări chimice (acil, fosforil) de la un atom la altul, în aceeași moleculă (intramolecular). Astfel fosfomutazele transferă intramolecular radicali fosfat. De exemplu enzima fosfoglucomutaza catalizează reacția de izomerizare a glucozo-1 fosfatului la glucozo-6-fosfat: Enzima fosfogliceromutaza catalizează reacția de izomerizare a acidului 3 fosfogliceric în acid 2 fosfogliceric: 6.6.6. Ligaze (Sintetaze) Această clasă de enzime catalizează reacția de sinteză a două substrate, cu formare de legături chimice
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
catalizează transferul unor grupări chimice (acil, fosforil) de la un atom la altul, în aceeași moleculă (intramolecular). Astfel fosfomutazele transferă intramolecular radicali fosfat. De exemplu enzima fosfoglucomutaza catalizează reacția de izomerizare a glucozo-1 fosfatului la glucozo-6-fosfat: Enzima fosfogliceromutaza catalizează reacția de izomerizare a acidului 3 fosfogliceric în acid 2 fosfogliceric: 6.6.6. Ligaze (Sintetaze) Această clasă de enzime catalizează reacția de sinteză a două substrate, cu formare de legături chimice noi, în prezența unui donor de energie (ATP sau un alt
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
atacul reactanților electrofili duri asupra legăturilor covalente σC-H și σC-C cu formarea intermediară a unor carbocationi ”neclasici” numiți și 60 ioni de carboniu, în care atomul de carbon este pentacoordinat, are 3 legături σ obișnuite și o legătură tricentrică. a) Izomerizarea alcanilor Izomerizarea acestor compuși are loc sub influența catalitică a AlCl3, în prezența urmelor de apă sau a alchenelor drept catalizatori. Se formează un amestec de hidrocarburi izomere a cărui compoziție este determinată de stabilitatea termodinamică a izomerilor. Hidrocarburile saturate
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
electrofili duri asupra legăturilor covalente σC-H și σC-C cu formarea intermediară a unor carbocationi ”neclasici” numiți și 60 ioni de carboniu, în care atomul de carbon este pentacoordinat, are 3 legături σ obișnuite și o legătură tricentrică. a) Izomerizarea alcanilor Izomerizarea acestor compuși are loc sub influența catalitică a AlCl3, în prezența urmelor de apă sau a alchenelor drept catalizatori. Se formează un amestec de hidrocarburi izomere a cărui compoziție este determinată de stabilitatea termodinamică a izomerilor. Hidrocarburile saturate se pot
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Se formează un amestec de hidrocarburi izomere a cărui compoziție este determinată de stabilitatea termodinamică a izomerilor. Hidrocarburile saturate se pot izomeriza și prin trecerea lor în stare de vapori peste catalizatori formați din silicați de aluminiu naturali sau sintetici. Izomerizarea hidrocarburilor saturate este o reacție cu mecanism ionic înlănțuit. Etapa inițială: Aceasta constă în formarea unui carbocation prin expulzarea unui ion de hidrură din alcan. Acizii Lewis (AlCl3, BF3) nu catalizează reacția în stare pură, uscată, ci numai în prezența
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
energie mai joasă, în care sarcina este difuzată între cei trei atomi care iau parte la transpoziție. Acești ioni se numesc ioni neclasici pentru a fi deosebiți de carbocationi care se mai numesc ioni clasici sau ioni de carbeniu. Mecanismul izomerizării prin ioni neclasici (în care carbonul este tetra sau penta coordinat) este următorul: Etapa de întrerupere: Carbocationul se stabilizează prin reacția cu o moleculă de n-butan, rezultă izobutan și se reface carbocationul inițial care continuă lanțul de transformări. Toate
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
ioni neclasici (în care carbonul este tetra sau penta coordinat) este următorul: Etapa de întrerupere: Carbocationul se stabilizează prin reacția cu o moleculă de n-butan, rezultă izobutan și se reface carbocationul inițial care continuă lanțul de transformări. Toate etapele izomerizării sunt reversibile iar compoziția amestecului final este determinată de stabilitatea termodinamică a celor două componente. Carbocationul se poate stabiliza și prin eliminarea unui proton de la un atom de carbon vecin, obținându se alchene. Reacția este reversibilă, alchenele pot fixa un
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
a) Reacția de alchilare În procesul de alchilare izoalcanii reacționează cu alchenele în prezența catalizatorilor acizi și formează alcani ramificați utilizați la obținerea de benzine cu cifră octanică mare. Izoalcanii necesari în reacția de alchilare sunt furnizați în procesul de izomerizare, iar alchenele de procesul de cracare catalitică. Produșii de reacție sunt amestecuri de alcani ramificați. Reacția are un mecanism ionic înlănțuit. 11. CHIMIZAREA METANULUI a) chimizarea prin clorurare când se obțin produși cu diferite întrebuințări, unii ca solvenți, alții ca
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de deshidratare la cicloalchenă și hidrogenarea acesteia. ( 6. Metode speciale Hidrogenarea catalitică a hidrocarburilor aromatice Un procedeu specific pentru prepararea ciclohexanului și a derivaților lui, este hidrogenarea catalitică a hidrocarburilor aromatice mononucleare. + 3H2 Ni/800C Reacții de dehidrogenare Reacții de izomerizare Sinteza Corey Se pot obține derivați ai cicloalcanilor folosind complexul Corey și o halogenură de alchil. ( Reacții de cicloadiție reprezintă un grup de metode folosite la sinteza unor cicluri definite; în cicloadiții sunt cuprinse reacțiile fără eliminare; ele se clasifică
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
α, fără deschiderea ciclului. Ciclobutanul este mai puțin reactiv decât ciclopropanul, nu reacționează prin deschidere de ciclu cu halogenii, nici cu hidracizii. b) reacții specifice ciclurilor normale Cicloalcanii cu cicluri mari dau reacții asemănătoare cu cele ale alcanilor. reacții radicalice Izomerizarea cicloalcanilor în prezența acizilor Lewis este o reacție similară cu cea a alcanilor normali și ramificați. Reacțiile au loc cu mărire sau micșorare de ciclu și decurg prin transpoziția carbocationilor formați în urma extragerea unui ion de hidrură din molecula unui
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
oxidul de argint, în soluție amoniacală, până la argint metalic, sulfatul de cupru la oxid cupros(în soluție Fehling). d) hidroxizii alcalini reacționeauă diferit cu monozaharidele. Hidroxizii alcalini diluați sau bazele organice slabe(ca piridina sau chinolina) produc la cald o izomerizare a hidraților de carbon. Prin tratarea unei monozaharide cu un hidroxid alcalin diluat se produce o inversare a configurației atomului de carbon C2(glucoză-manoză) și o transpoziție a grupei carbonil (manozăfructoză). Această transformare este cunoscută sub numele de transpoziție Lobry
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
VIIIa, prima treaptă de adiție la 1,3-butadienă, se realizează în pozițiile 1,2 rezultând 1butenă în prezența oricărui catalizator metalic. 2 - butena se formează fie printr-o adiție imultană 1,4 catalizată de cobalt și paladiu, fie indirect prin izomerizarea 1 - butenei formate, pe catalizator de cupru sau alte metale din grupa a VIII - a. c) Hidrogenarea alchinelor Hidrogenarea acetilenei în fază gazoasă se poate realiza în prezența unor tipuri diferite de catalizatpri mono și policomponenți; folosind nichelul sau cobaltul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
d) Dehidrociclodimerizarea alchenelor Alchenele pot suferi și reacții de dehidrociclodimerizare, într-o primă etapă se dehidrogenează alcanul ca mai apoi alchena obținută să dimerizeze și în cele din urmă se produce aromatizarea. În timpul unor astfel de procese pot apărea și: izomerizări, dezalchilări, reacții de cracare. e) Dehidrogenarea alchil - benzenilor Are loc pe catalizatori foarte diferiți din punct de vedre al compoziției chimice. În cazul dehidrogenării etil benzenului la stiren se folosesc catalizatori de tipul oxizilor micști coactivați și promotați: Alchilbenzenii superiori
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pot întâlni la: a) Alcani când se obține un amestec format din alcani și alhene cu număr mai mic de atomi de carbon: b) Cicloalcani Aceștia pot suferi reacții de cracare în prezența catalizatorilor de SiO2 - Al2O3 formând produse de izomerizare și aromatizare prin transfer de hidrogen. Ciclurile de 3 și 4 atomi de carbon prin cracare la temperaturi scăzute pe catalizatori site moleculare conduc la alchenele izomere. Alchilcicloalcanii cu catene laterale lungi se scindează mai întâi în catenă iar apoi
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
suferă preferențial reacții de cracare. d) Alchil arene ce conduce la dezalchilare: Hidrocarburile alchil aromatice se scindează prin dezalchilare și la catena laterală se transformă în alchene. Viteza de cracare a catenelor alchilice crește cu creșterea lungimii lanțului catenei. 4. Izomerizarea Reacții de izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor decât cele saturate, se utilizează catalizatori mai activi și tempaeraturi de reacție mai ridicate. Dacă la izomerizarea butanului se adaugă mici cantități de butenă se accelerează
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de cracare. d) Alchil arene ce conduce la dezalchilare: Hidrocarburile alchil aromatice se scindează prin dezalchilare și la catena laterală se transformă în alchene. Viteza de cracare a catenelor alchilice crește cu creșterea lungimii lanțului catenei. 4. Izomerizarea Reacții de izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor decât cele saturate, se utilizează catalizatori mai activi și tempaeraturi de reacție mai ridicate. Dacă la izomerizarea butanului se adaugă mici cantități de butenă se accelerează reacția de izomerizare
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
catenelor alchilice crește cu creșterea lungimii lanțului catenei. 4. Izomerizarea Reacții de izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor decât cele saturate, se utilizează catalizatori mai activi și tempaeraturi de reacție mai ridicate. Dacă la izomerizarea butanului se adaugă mici cantități de butenă se accelerează reacția de izomerizare efectuată în prezență de . Izomerizarea pentanului pe catalizator de platină pe suport de alumină, aluminosilice, zeolit conduce la izopentan, care mai apoi prin dehidrogenare conduce la izopren, monomer
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor decât cele saturate, se utilizează catalizatori mai activi și tempaeraturi de reacție mai ridicate. Dacă la izomerizarea butanului se adaugă mici cantități de butenă se accelerează reacția de izomerizare efectuată în prezență de . Izomerizarea pentanului pe catalizator de platină pe suport de alumină, aluminosilice, zeolit conduce la izopentan, care mai apoi prin dehidrogenare conduce la izopren, monomer folosit la obținerea cauciucului poliizoprenic. Izomerizarea alchenelor poate avea loc în cataliză
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]