76 matches
-
3,4-oxadiazol. 3.1. Sinteza poli-1,3,4-oxadiazol-eterilor 3.1.1. Poli-1,3,4-oxadiazol-eteri obținuți prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Una din metodele principale de preparare a polieterilor aromatici este reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă (SNAr) a unei dihalogenuri aromatice activate cu bisfenolați. Cel mai adesea procesul urmează un mecanism prin care are loc formarea unui complex intermediar de tip Meisenheimer, care constituie treapta determinantă în procesul de reacție. În sinteza polieterilor aromatici se utilizează
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
voluminoasă fluoren (74b), bisfenoli ce conțin heterocicluri ca 1,3,4-oxadiazol (74c), fenilchinoxalină (74d), triazol (74e), sau bisfenoli cu grupe sulfonice (74f, 74g). Un avantaj major în obținerea poli-1,3,4oxadiazol-eterilor aromatici îl reprezintă reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă. Ciclul 1,3,4-oxadiazol este format în timpul sintezei monomerilor. Legăturile eterice aromatice rezultă în timpul procesului de sinteză a polimerului. Puritatea polimerilor astfel formați este mai mare decât în cazul obținerii lor din polihidrazide, care sunt supuse unui tratament termic ce
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
tetraamine aromatice, cum ar fi 3,3'diaminobenzidina sau 3,3'-4,4'tetraaminodifenileter, așa cum se arată în schema 3.6 [82]. Poli(fenilchinoxalin-1,3,4-oxadiazol-eterii) 93 și 94 s-au preparat printr-o reacție de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a bis(4-fluorfenil)-1,3,4oxadiazolului cu o bis(4-hidroxifenilchinoxalină) 92, sau cu un amestec echimolecular format din bis(4hidroxifenilchinoxalina) 92a și un bisfenol precum 4,4'-izopropilidenbisfenol, 4,4'(hexafluorizopro- piliden)bisfenol, 4,4'dihidroxidifenil și 9,9-bis(4-hidroxifenil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4oxadiazoli, polifenilchinoxaline, poliimide, au fost intens studiate ca potențiali candidați pentru utilizare în microelectronică și domenii înrudite. Polietercetonele 97 conținând grupe hexafluorizopropilidenice și unități fenilchinoxalinice, 1,3,4-oxadiazol sau fluoren, s-au obținut prin reacția de policondensare prin substituție aromatică nucleofilă a unui compus aromatic difluorurat activat și anume 2,2- bis[4-(4-fluorbenzoil)fenil]hexafluorpropan, 95, cu o serie de bisfenoli care au cicluri fenilchinoxalinice, 1,3,4-oxadiazol ori fluoren [92]. 2,2- Bis[4-(pfluorbenzoil)fenil]hexafluorpropan, 95, a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
câtorva proprietăți caracteristice polimerilor heterociclici cum ar fi stabilitate termică înaltă și proprietăți mecanice bune, în timp ce legăturile eterice măresc solubilitatea și reduc temperatura de tranziție sticloasă facilitând sinteza și prelucrarea. Politriazol-eterii 99 au fost sintetizați prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a unor bisfenoli conținând ciclul 1,3,4-oxadiazol sau 1,2,4-triazol cu diferite dihalogenuri aromatice activate [1]. Monomerii 2,5-bis(4hidroxifenil)-1,3,4- oxadiazol, 96, și 3,5-bis(4hidroxifenil)-4-fenil-1,2,4-triazol, 98, s-au preparat plecând de la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
este ilustrat în schema 4.3. Prin reacția 4fluorbenzaldehidei cu hidrat de hidrazină rezultă produsul 1,4-bis(4'-fluorfenil)-2,3-diaza-1,3butadienă, care după clorurare reacționează cu anilina sa. Compusul difluorurat obținut poate participa la reacția de substituție cu un nucleofil anionic deoarece atomii de fluor sunt activați de grupul electrono-acceptor 1,2,4-triazol. Ciclul 1,2,4triazol servește la micșorarea densității de electroni la atomul de carbon la care are loc substituția și reduce energia stării de tranziție prin stabilizarea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4.5. Obținerea politriazol-eterilor 101. 4.2. Polifenilchinoxalin-eteri S-a dezvoltat o metodă generală de preparare a polifenilchinoxalin-eterilor în care formarea legăturilor eterice are loc în timpul procesului de sinteză, plecând de la dihalogenuri cu ciclul fenilchinoxalinic. În reacția de substituție aromatică nucleofilă a bisfenilchinoxalinelor fluorurate cu bisfenoli, ciclul fenilchinoxalinic activează atomii de carbon din pozițiile 6- sau 7- substituiți cu atomi de fluor. Inelul pirazinic din grupa fenilchinoxalinică poate stabiliza sarcina negativă aparentă în starea de tranziție, printrun complex Meisenheimer, analog cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
avantaje față de polimeri/amestecuri de polimeri sau copolimeri statistici deoarece arhitectura moleculară, lungimea lanțurilor și compoziția pot fi realizate pentru a produce materiale cu proprietăți variate. Au fost preparați oligomeri bis(amino)arilenfenilchinoxalinici 107 printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă (Schema 4.11). În funcție de raportul reactanților masa moleculară a oligomerilor 107 a fost de 6200 g/mol și 15500 g/mol iar temperaturile de tranziție sticloasă de 230°C și respectiv 250°C [6]. Oligomerii, care conțin grupe finale NH2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
moleculară a oligomerului polieteric. 4.3. Alți polieteri heterociclici O serie de polieteri aromatici care conțin ciclul benzimidazolic, 108, a fost preparată prin reacția unor bisfenoli cu 2,2'-bis(4fluorfenil)-6,6'-dibenzimidazol, printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă realizată în solvenți Nmetilpirolidona/N-ciclohexil-2-pirolidona sau 1,3-dimetil-3,4,5,6- tetrahidro-2(1H)pirimidinona și în prezență de K2CO3 [7]. 2,2'-Bis(4-fluorfenil)-6,6'dibenzimidazolul a fost obținut prin condensarea 3,3'-diaminobenzidinei cu acidul 4-fluorbenzoic, în acid
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
2,46 dL/g. Din unii polimeri au fost obținute filme flexibile cu bune proprietăți mecanice pe care le păstrează la temperaturi ridicate. Polieteri aromatici care conțin cicluri pirimidinice 110 au fost obținuți prin reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a unei difluoruri aromatice, ce conține ciclul pirimidinic, cu diferiți bisfenoli. Masa moleculară a polimerilor a fost suficient de înaltă și solubilitatea în solvenți bună pentru a se putea prepara filme flexibile și rezistente. Temperatura de tranziție a variat în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. Adiția electrofilă (mecanism). Compuși organici macromoleculari obținuți prin polimerizare. 4. Arene: structură (stare aromatică), clasificare, nomenclatură, obținere, proprietăți fizice și chimice. Substituția electrofilă (mecanism). 5. Compușii halogenați: structura, nomenclatură, proprietăți fizice și chimice. Substituția nucleofilă (mecanism). 6. Alcooli si fenoli: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. utilizări. 7. Amine: structura, nomenclatură, obținere, proprietăți fizice si chimice, utilizări. 8. Aldehide și cetone: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. Adiția nucleofilă în seria
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
chimice. Substituția nucleofilă (mecanism). 6. Alcooli si fenoli: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. utilizări. 7. Amine: structura, nomenclatură, obținere, proprietăți fizice si chimice, utilizări. 8. Aldehide și cetone: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. Adiția nucleofilă în seria alifatică (mecanism). 9. Acizi carboxilici: structura, nomenclatură, izomerie, proprietăți fizice și chimice. 10. Derivați funcționali ai acizilor organici. Esteri, amide, nitrili: clasificare, proprietăți fizice și chimice. Săpunuri și detergenți: clasificare, structură, utilizări 11. Aminoacizi: structura, nomenclatura, clasificare, izomerie
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
4.1. Reacții de adiție ale hidrocarburilor. Mecanisme de reacție. 4.2. Reacții de adiție ale compușilor care conțin grupa funcțională carbonil. Mecanisme de reacție. 4.3. Reacții de substituție la hidrocarburi. Mecanisme de reacție. 4.4. Reacții de substituție nucleofilă la compușii halogenați și la derivații funcționali ai acizilor carboxilici. 4.5. Reacții de oxidare ale hidrocarburilor. 4.6. Reacții de oxidare la funcțiuni organice. 4.7. Reacții chimice cu formare de compuși ionici. 5. Compuși organici macromoleculari, naturali și
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
C4-, instabili în prezența H2O. carbura de aluminiu metan d) reacții care au ca intermediari compușii organo-metalici Compușii oragano-metalici au legătura C-metal puternic polarizată, metalul are polaritate pozitivă, iar restul organic are polaritate negativă, ei se comportă ca reactanți nucleofili (ca un anion al carbonului). Compușii organo-magnezieni au formula RMgX, sunt numiți și reactivi Grignard și au aplicații foarte importante în sinteza organică. Acești compuși au fost descoperiți de V. Grignard, care pentru descoperirea lor a luat premiul Nobel în
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
la derivați halogenați vicinali. Rapida decolorare a bromului în CCl4 este un test pentru identificarea calitativă a legăturii duble din alchene. 3. adiția halogenilor în solvenți polari Prin tratarea unei alchene cu clor sau brom în soluții diluate de solvenți nucleofili ca : apa, alcool, acizi carboxilici, se adiționează la legătura dublă un atom de halogen și un rest din molecula solventului. Aceste reacții se numesc solvolitice. 4. adiția hidracizilor Hidracizii se adiționează la alchene, în solvenți inerți (CCl4, CH2Cl2) formând compuși
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de adiție este: Ținând cont de structura substratului adițiile pot fi: heterolitice (la legăturile multiple formate între atomi diferiți); homolitice (la legăturile multiple formate între atomi identici); După mecanismul pe care îl acceptă adiția poate fi: adiție electrofilă (AE); adiție nucleofilă (AN); adiție radicalică (AR); Adiția electrofilă Mecanismul general al unei AE implică scindarea reactantului, are loc atacul agentului electrofil Y + asupra substratului deoarece substratul este un compus organic cu o legătură multiplă omogenă (între carboni identici) și deci nu are
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
6)Sinteza de esteri 7) Sinteza de nitroalcani 8) Sinteza de compuși sulfonici 9) Sinteză Wurtz 10) Reacții de alchilare Friedel Crafts 11) Dehidrohalogenarea derivaților halogenați 12) Polimerizarea derivaților halogenați 13) Reacția Fittig Wurtz 14) Sinteze de clorhidrine 20. Substituția nucleofilă (mecanism) Substituția nucleofilă (SN) este în general întâlnită la sistemele alifatice și mai rar la cele aromatice. Constă în înlocuirea fragmentului din substrat care pleacă cu dubletul electronic de legătură cu agentul nucleofil care posedă la atomul central un surplus
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
esteri 7) Sinteza de nitroalcani 8) Sinteza de compuși sulfonici 9) Sinteză Wurtz 10) Reacții de alchilare Friedel Crafts 11) Dehidrohalogenarea derivaților halogenați 12) Polimerizarea derivaților halogenați 13) Reacția Fittig Wurtz 14) Sinteze de clorhidrine 20. Substituția nucleofilă (mecanism) Substituția nucleofilă (SN) este în general întâlnită la sistemele alifatice și mai rar la cele aromatice. Constă în înlocuirea fragmentului din substrat care pleacă cu dubletul electronic de legătură cu agentul nucleofil care posedă la atomul central un surplus de electroni. Prin intermediul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Wurtz 14) Sinteze de clorhidrine 20. Substituția nucleofilă (mecanism) Substituția nucleofilă (SN) este în general întâlnită la sistemele alifatice și mai rar la cele aromatice. Constă în înlocuirea fragmentului din substrat care pleacă cu dubletul electronic de legătură cu agentul nucleofil care posedă la atomul central un surplus de electroni. Prin intermediul acestui surplus de electroni se realizează noua legătură covalentă. Din punct de vedere cinetic SN poate fi: monomolecură (SN1); dimoleculară (SN2); Cele două mecanisme se diferențiază prin etapa intermediară: la
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
etapa intermediară: la SN1 apare ca stare intermediară starea de carbocation provenită în urma scindării legăturii dintre substrat și substituentul inițial; la SN2 ca etapă intermediară apare ca stare de tranziție un complex activant pe care sunt grefați atât substituentul( agentul nucleofil) cât și gruparea ce va fi substituită. În cazul unei reacții SN1 în prezența grupării substituente are loc scindarea heterolitică a legăturii C grupare substituită cu apariția în sistem a stării de carbocation (stabilă). În cea de-a doua etapă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în sistem a stării de carbocation (stabilă). În cea de-a doua etapă gruparea substituentă atacă carbonul pozitivat cu stabilizarea acestuia sub formă de produs de reacție. Gruparea substituită se stabilizează cu restul reactant. Mecanismul este: Apa este un agent nucleofil slab, mărirea nucleofilicității apei se realizează printr-un adaos de substanță ce determină scindarea puternică a moleculei de apă. Hidroliza derivaților halogenați se realizează într-un mediu polar de NaOH ce mărește și nucleofilicitatea dar și concentrația în ioni hidroxil
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
care stabilitatea carbocationilor este micșorată de către condițiile de reacție și grupările preexistente. El se caracterizează prin apariția în sistemul intermediar a unei stări de tranziție, stare ce prezintă la carbonul atacat atât gruparea substituente cât și gruparea substituită, atacul agentului nucleofil se face pe la spate(în trans față de gruparea substituentă) obținând starea de tranziție. Această etapă este lentă, starea de tranziție, funcție de valoarea energiei de activare(Ea), în raport cu energia de formare a produșilor(E) poate: trece în reactanți dacă Ea < E
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Această etapă este lentă, starea de tranziție, funcție de valoarea energiei de activare(Ea), în raport cu energia de formare a produșilor(E) poate: trece în reactanți dacă Ea < E; trece în produși dacă Ea > E. pe măsură ce legătura dintre carbonul atacat și agentul nucleofil se întărește legătura Cgrupare substituită scade ca tărie, în final formându-se produsul de reacție și eliberându-se în sistem anionul. Acesta se stabilizează cu restul reactant formând produsul secundar de reacție. Mecanismul este: 119 În general nu se poate
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de reacție și eliberându-se în sistem anionul. Acesta se stabilizează cu restul reactant formând produsul secundar de reacție. Mecanismul este: 119 În general nu se poate face o delimitare între mecanismul pe care îl acceptă o reacție de substituție nucleofilă, mecanismul reacției depinde de stabilitatea carbocationilor ce se formează ca intermediar (sau se formează teoretic pentru SN2). Cu cât carbocationul este mai stabil cu atât posibilitatea ca reacția să decurgă după un mecanism SN1 este mai mare. Ordinea stabilității carbocationilor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
se folosește la conservarea preparatelor anatomice. Aldehida acetică este folosită la obținerea acidului acetic, a etanolului, a butanolului. Acetona este folosită ca solvent în industria de lacuri, ca solvent pentru acetilenă. Ciclohexanona este folosită pentru fabricarea firelor poliamidice. 25. Adiția nucleofilă în seria alifatică (mecanism) Gruparea carbonil este polarizată având electronii dublei legături deplasați spre oxigen, atomul de carbon sărăcit în electroni, cu polaritate pozitivă prezintă un caracter slab electrofil (acid Lewis). Atomul de oxigen, primind electronii legăturii π are o
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]