67 matches
-
au expus pe larg tehnicile și metodele incluse în analiza cromatografică. Am insistat asupra celei mai utilizate metode, cromatografia planară, dezvoltând tehnicile de lucru, natura fazelor staționare și mobile, aparatura, procedee de detecției etc. Printre celelalte metode, cromatografia cu fluide supercritice ocupă un spațiu aparte scoțând în evidență marele ei avantaj. Menționăm că această lucrare se adresează, în primul rând, studenților, rezidenților farmaciști și celor ce vin în minunata și importanta lume a medicamentului. Autorii CAPITOLUL I ASPECTE PRIVIND SEPARAREA SUBSTANȚELOR
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
metodelor de separare. I. 6. METODE DE SEPARARE În cadrul prezentei lucrări ne vom referii la câteva metode de separare aplicabile în laboratoarele de analiză a medicamentelor: metode de separare prin volatilizare; metode de separare prin extracție: (lichid-lichid, solid-lichid, cu fluide supercritice); metode de separare cromatografice. I. 6. 1. METODE DE SEPARARE PRIN VOLATILIZARE Distilarea este una din cele mai vechi metode de purificare a lichidelor. Separarea se bazează pe diferențele dintre presiunile de vapori ale lichidelor care compun un amestec. Pe
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
principiu cu extracția Soxhlet, dar care folosește temperaturi și presiuni ridicate (fig. I.15). Tehnica se caracterizează prin reducerea timpului de extracție (de la ore la minute) și manipularea unor cantități mici de solvent. 1.6.2.3. EXTRACȚIA CU FLUIDE SUPERCRITICE SUPERCRITICAL FLUID EXTRACTION (SFE) Starea supercritică Prin definiție, fluidul supercritic este acea substanță care se află deasupra temperaturi și presiunii sale critice. Punctul critic reprezintă temperatura și presiunea cea mai ridicată la care substanța poate exista în echilibru vapori-lichid. Fenomenul
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
folosește temperaturi și presiuni ridicate (fig. I.15). Tehnica se caracterizează prin reducerea timpului de extracție (de la ore la minute) și manipularea unor cantități mici de solvent. 1.6.2.3. EXTRACȚIA CU FLUIDE SUPERCRITICE SUPERCRITICAL FLUID EXTRACTION (SFE) Starea supercritică Prin definiție, fluidul supercritic este acea substanță care se află deasupra temperaturi și presiunii sale critice. Punctul critic reprezintă temperatura și presiunea cea mai ridicată la care substanța poate exista în echilibru vapori-lichid. Fenomenul poate fi ușor explicat referindu-ne
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ridicate (fig. I.15). Tehnica se caracterizează prin reducerea timpului de extracție (de la ore la minute) și manipularea unor cantități mici de solvent. 1.6.2.3. EXTRACȚIA CU FLUIDE SUPERCRITICE SUPERCRITICAL FLUID EXTRACTION (SFE) Starea supercritică Prin definiție, fluidul supercritic este acea substanță care se află deasupra temperaturi și presiunii sale critice. Punctul critic reprezintă temperatura și presiunea cea mai ridicată la care substanța poate exista în echilibru vapori-lichid. Fenomenul poate fi ușor explicat referindu-ne la diagrama de fază
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
echilibru vapori-lichid. Fenomenul poate fi ușor explicat referindu-ne la diagrama de fază a dioxidului de carbon pur (fig. I.16). Fig.I.16. Diagrama presiune -temperatură Diagrama arată că dioxidul de carbon există ca gaz, lichid, solid sau fluid supercritic. Curbele reprezintă temperaturile și presiunile unde coexită două faze în echilibru (la triplul punc coexistă 3 faze). Curba gaz-lichid este cunoscută drepr curba de fierbere. Dacă ne mișcăm ascendent dealungul curbei de fierbere, cresc împreuna temperatura și presiune, atunci lichidul
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
diferența dintre gaz și lichid dispar și curba de fierbere se termină în punctul critic. Punctul critic al dioxidului de carbon are loc la presiunea de 73.8 bari și la temperatura de 31.3o C. Caracterisiticile fluidelor supercitice Fluidele supercritice au proprietăți similare cu cele ale lichidelor sau gazelor. Densitățile sunt de același ordin de mărime ca densitățile solvenților lichizi, pe când vâscozitățile au valori apropiate cu cele ale gazelor. Vâscozitatea scăzută și coeficientul de difuziune ridicat îmbunătățesc transferul de masă
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
cu cele ale gazelor. Vâscozitatea scăzută și coeficientul de difuziune ridicat îmbunătățesc transferul de masă între CAPITOLUL I Aspecte privind separarea substanțelor medicamentoase 37 matricea cu medicament și solvent și acelerează procesul de extracție. Capacitatea de dizolvare ale unui fluid supercritic este determinată hotărâtor de densitatea acestuia. Ea poate să varieze prin modificarea temperaturii și presiunii, cu o influență mai puternică a celei din urmă, mai ales în vecinătatea imediată a punctului critic, așa numita regiune apropiată de critic. Densitatea crește
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
temperaturii și presiunii, cu o influență mai puternică a celei din urmă, mai ales în vecinătatea imediată a punctului critic, așa numita regiune apropiată de critic. Densitatea crește atunci când presiunea crește și temperatura scade. Astfel puterea de dizolvare ale fluidelor supercritice poate fi ușor ajustată modificând acești doi parametrii. Parametrul de solubilitate este cel ce influențează procesul de extracție. Se calculează după formula . In tabelul de mai jos prezentăm compușii utilizați în extracția supercritică și parametrii caracteristici. DIOXIDUL DE CARBON SUPERCRITIC
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
scade. Astfel puterea de dizolvare ale fluidelor supercritice poate fi ușor ajustată modificând acești doi parametrii. Parametrul de solubilitate este cel ce influențează procesul de extracție. Se calculează după formula . In tabelul de mai jos prezentăm compușii utilizați în extracția supercritică și parametrii caracteristici. DIOXIDUL DE CARBON SUPERCRITIC Dioxidul de carbon este solventul cel mai uzual în extracțiile cu fluide supercritice, având în vedere proprietățile sale care sunt superioare altor gaze sau lichide. Temperatura critică (31.3o C) este destul de joasă
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
supercritice poate fi ușor ajustată modificând acești doi parametrii. Parametrul de solubilitate este cel ce influențează procesul de extracție. Se calculează după formula . In tabelul de mai jos prezentăm compușii utilizați în extracția supercritică și parametrii caracteristici. DIOXIDUL DE CARBON SUPERCRITIC Dioxidul de carbon este solventul cel mai uzual în extracțiile cu fluide supercritice, având în vedere proprietățile sale care sunt superioare altor gaze sau lichide. Temperatura critică (31.3o C) este destul de joasă și presiunea critică (72,9 bari) este
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
cel ce influențează procesul de extracție. Se calculează după formula . In tabelul de mai jos prezentăm compușii utilizați în extracția supercritică și parametrii caracteristici. DIOXIDUL DE CARBON SUPERCRITIC Dioxidul de carbon este solventul cel mai uzual în extracțiile cu fluide supercritice, având în vedere proprietățile sale care sunt superioare altor gaze sau lichide. Temperatura critică (31.3o C) este destul de joasă și presiunea critică (72,9 bari) este deasemenea ușor de realizat. Pe lângă aceste proprietăți, dioxidul de carbon prezintă și alte
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
a îmbunătăți solubilitatea unui solut polar în solventul lipofil, dioxidul de carbon, pot fi introduse diverse componente adiționale. Acești solvenți, mai polari, se numesc modificatori sau antrenanți și sunt adăugați în sistem pentru a crește puterea de dizolvare a gazului supercritic sau pentru a reduce presiunea de extracție datorită creșterii solubilității. Frecvent se utilizează solvenți tradiționali ca alcooli (în special etanol și metanol), hidrocarburi clorurate, hexan, apă sau acetonă. Acești modificatori au volatilitatea cuprinsă între cea a solutului și cea a
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
pentru a reduce presiunea de extracție datorită creșterii solubilității. Frecvent se utilizează solvenți tradiționali ca alcooli (în special etanol și metanol), hidrocarburi clorurate, hexan, apă sau acetonă. Acești modificatori au volatilitatea cuprinsă între cea a solutului și cea a fluidului supercritic și punctul de fierbere între 20 și 1000C. Sunt disponibile datele de echilibru ale fazelor pentru amestecurile binare și ternare inclusiv dioxid de carbon-metanol-(apă) și dioxid de carbon-etanol-(apă). Deasemenea sunt descrise în literatură amestecurile de dioxid de carbon
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
și 1000C. Sunt disponibile datele de echilibru ale fazelor pentru amestecurile binare și ternare inclusiv dioxid de carbon-metanol-(apă) și dioxid de carbon-etanol-(apă). Deasemenea sunt descrise în literatură amestecurile de dioxid de carbon cu alți modificatori (izopropanol, acetonă) APA SUPERCRITICA Așa după cum s-a văzut și apa poate fi folosită în cromatografia cu lichide supercritice pentru propietățile sale de solvent cât și producător de ioni (fig. I. 18). Constantele fizice ale apei în stare supercritică sunt redate în figura I.
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
dioxid de carbon-metanol-(apă) și dioxid de carbon-etanol-(apă). Deasemenea sunt descrise în literatură amestecurile de dioxid de carbon cu alți modificatori (izopropanol, acetonă) APA SUPERCRITICA Așa după cum s-a văzut și apa poate fi folosită în cromatografia cu lichide supercritice pentru propietățile sale de solvent cât și producător de ioni (fig. I. 18). Constantele fizice ale apei în stare supercritică sunt redate în figura I. 19. APARATURA METODE DE EXTRACȚIE CU FLUIDE SUPERCRITICE 1. Extracția lichid-fluid supercritic Este similară extracției
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
alți modificatori (izopropanol, acetonă) APA SUPERCRITICA Așa după cum s-a văzut și apa poate fi folosită în cromatografia cu lichide supercritice pentru propietățile sale de solvent cât și producător de ioni (fig. I. 18). Constantele fizice ale apei în stare supercritică sunt redate în figura I. 19. APARATURA METODE DE EXTRACȚIE CU FLUIDE SUPERCRITICE 1. Extracția lichid-fluid supercritic Este similară extracției lichid-lichid. Se utilizează pentru: • creșterea concentrației în etanol în soluțiile apoase (fig. I.20a); • îndepărtarea alcoolului din bere. 2. Extracția
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
poate fi folosită în cromatografia cu lichide supercritice pentru propietățile sale de solvent cât și producător de ioni (fig. I. 18). Constantele fizice ale apei în stare supercritică sunt redate în figura I. 19. APARATURA METODE DE EXTRACȚIE CU FLUIDE SUPERCRITICE 1. Extracția lichid-fluid supercritic Este similară extracției lichid-lichid. Se utilizează pentru: • creșterea concentrației în etanol în soluțiile apoase (fig. I.20a); • îndepărtarea alcoolului din bere. 2. Extracția solid-fluid supercritic Acest procedu este asemănător extracției solid-lichid. Se aplică pentru: • decofeinizarea cafelei
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
cromatografia cu lichide supercritice pentru propietățile sale de solvent cât și producător de ioni (fig. I. 18). Constantele fizice ale apei în stare supercritică sunt redate în figura I. 19. APARATURA METODE DE EXTRACȚIE CU FLUIDE SUPERCRITICE 1. Extracția lichid-fluid supercritic Este similară extracției lichid-lichid. Se utilizează pentru: • creșterea concentrației în etanol în soluțiile apoase (fig. I.20a); • îndepărtarea alcoolului din bere. 2. Extracția solid-fluid supercritic Acest procedu este asemănător extracției solid-lichid. Se aplică pentru: • decofeinizarea cafelei (fig. I.20b); • fracționarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
redate în figura I. 19. APARATURA METODE DE EXTRACȚIE CU FLUIDE SUPERCRITICE 1. Extracția lichid-fluid supercritic Este similară extracției lichid-lichid. Se utilizează pentru: • creșterea concentrației în etanol în soluțiile apoase (fig. I.20a); • îndepărtarea alcoolului din bere. 2. Extracția solid-fluid supercritic Acest procedu este asemănător extracției solid-lichid. Se aplică pentru: • decofeinizarea cafelei (fig. I.20b); • fracționarea polimerică; • extracția uleiurilor din petalele de trandafir. 3. Extracția cu fluide supercritice utilizând o membrană Procedeul se caracterizează prin: - separarea eficientă a lichidelor; - suprafață interfacială
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
în soluțiile apoase (fig. I.20a); • îndepărtarea alcoolului din bere. 2. Extracția solid-fluid supercritic Acest procedu este asemănător extracției solid-lichid. Se aplică pentru: • decofeinizarea cafelei (fig. I.20b); • fracționarea polimerică; • extracția uleiurilor din petalele de trandafir. 3. Extracția cu fluide supercritice utilizând o membrană Procedeul se caracterizează prin: - separarea eficientă a lichidelor; - suprafață interfacială mare; - constanta suprafeței interfaciale este dependentă de viteza fluidelor. Avantajele extracției cu fluide supercritice: proces nepoluant; proces fără reziduri de solvent și compuși anorganici; control ușor al
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
20b); • fracționarea polimerică; • extracția uleiurilor din petalele de trandafir. 3. Extracția cu fluide supercritice utilizând o membrană Procedeul se caracterizează prin: - separarea eficientă a lichidelor; - suprafață interfacială mare; - constanta suprafeței interfaciale este dependentă de viteza fluidelor. Avantajele extracției cu fluide supercritice: proces nepoluant; proces fără reziduri de solvent și compuși anorganici; control ușor al procesului. APLICAȚIILE EXTRACȚIEI CU FLUIDE SUPERCRITICE Așa după cum rezultă din graficul de mai jos, extracția cu fluide supercritice își are cea mai mare aplicabilitate în industria alimentară
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
caracterizează prin: - separarea eficientă a lichidelor; - suprafață interfacială mare; - constanta suprafeței interfaciale este dependentă de viteza fluidelor. Avantajele extracției cu fluide supercritice: proces nepoluant; proces fără reziduri de solvent și compuși anorganici; control ușor al procesului. APLICAȚIILE EXTRACȚIEI CU FLUIDE SUPERCRITICE Așa după cum rezultă din graficul de mai jos, extracția cu fluide supercritice își are cea mai mare aplicabilitate în industria alimentară și agricultură, apoi în petrochimie, cromatografia analitică, industria farmaceutică, cercetarea poluanților și pestiidelor. - Obținerea și purificarea uleiurilor volatile (parfumuri
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
este dependentă de viteza fluidelor. Avantajele extracției cu fluide supercritice: proces nepoluant; proces fără reziduri de solvent și compuși anorganici; control ușor al procesului. APLICAȚIILE EXTRACȚIEI CU FLUIDE SUPERCRITICE Așa după cum rezultă din graficul de mai jos, extracția cu fluide supercritice își are cea mai mare aplicabilitate în industria alimentară și agricultură, apoi în petrochimie, cromatografia analitică, industria farmaceutică, cercetarea poluanților și pestiidelor. - Obținerea și purificarea uleiurilor volatile (parfumuri) - Decofeinizarea cafelei (extracția cofeinei) Îndepărtarea apei din etanol - Extracția unor medicamente anticanceroase
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
de vedere ne vom referi la: CROMATOGRAFIA PLANARĂ: - Cromatografia pe hârtie; - Cromatografia pe strat subțire; - Cromatografia pe strat suprapresurizat; - Cromatografia planară multidimensională. CROMATOGRAFIA DE LICHIDE DE INALTĂ PERFORMANȚĂ; CROMATOGRAFIA PRIN SCHIMB IONIC; CROMATOGRAFIA DE EXCLUDERE; GAZ - CROMATOGRAFIA; CROMATOGRAFIA CU FUIDE SUPERCRITICE. V. 1. CROMATOGRAFIA PLANARA PLANAR CHROMATOGRAPHY (PC) Datorită achizițiilor de noi faze staționare și aparate a apărut o nouă tehnică numită cromatografia planară (CP). Ea include cromatografia pe hârtie și pe strat subțire dezvoltate sub multe aspecte tehnice. Cromatografia planară
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]