1,451 matches
-
în funcție de vecinătăți structurale se numește "deplasare chimică" și se consideră în raport cu poziția unei linii alese arbitrar. Diferențele de ecranare ale diferitelor categorii de protoni în funcție de modul lor de legare în moleculă sunt mici. Din această cauză, semnalele tipurilor uzuale de protoni întâlniți în compușii organici se eșalonează pe un domeniu foarte îngust de variație a câmpului magnetic (când frecvența este menținută constantă), respectiv a frecvenței când câmpul magnetic este constant. Variația câmpului produce o modificare a distanței între liniile spectrului (neglijabilă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
extremitățile scării uzuale, să fie inertă chimic și ușor solubilă (în cazul folosirii ca standard intern). Cel mai utilizat standard este tetrametilsilanul (TMS, (CH3)4Si), lichid cu punct de fierbere de 27o C, care dă un semnal corespunzător celor 12 protoni perfect echivalenți și puternic ecranați (semnalul se află la extremitatea de câmp mare a scării aparatului). Deplasarea chimică a unui proton Diferența de câmp (numărătorul fracției) și valoarea absolută a câmpurilor fiind foarte mică rezultă valori δ foarte mici. Pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
tetrametilsilanul (TMS, (CH3)4Si), lichid cu punct de fierbere de 27o C, care dă un semnal corespunzător celor 12 protoni perfect echivalenți și puternic ecranați (semnalul se află la extremitatea de câmp mare a scării aparatului). Deplasarea chimică a unui proton Diferența de câmp (numărătorul fracției) și valoarea absolută a câmpurilor fiind foarte mică rezultă valori δ foarte mici. Pentru tipurile uzuale de protoni deplasările chimice au valori δ cuprinse între 0-10. Deplasarea chimică se mai poate exprima și în funcție de frecvențe
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
puternic ecranați (semnalul se află la extremitatea de câmp mare a scării aparatului). Deplasarea chimică a unui proton Diferența de câmp (numărătorul fracției) și valoarea absolută a câmpurilor fiind foarte mică rezultă valori δ foarte mici. Pentru tipurile uzuale de protoni deplasările chimice au valori δ cuprinse între 0-10. Deplasarea chimică se mai poate exprima și în funcție de frecvențe considerând câmpul magnetic constant. In acest caz frecvența standardului (TMS) este mai mică decât cea corespunzătoare unui proton dezecranat. Efectul de ecranare diamagnetică
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mici. Pentru tipurile uzuale de protoni deplasările chimice au valori δ cuprinse între 0-10. Deplasarea chimică se mai poate exprima și în funcție de frecvențe considerând câmpul magnetic constant. In acest caz frecvența standardului (TMS) este mai mică decât cea corespunzătoare unui proton dezecranat. Efectul de ecranare diamagnetică fiind proporțional cu intensitatea H a câmpului, valoarea δ a unui anumit proton este independentă de câmp, respectiv de frecvență. Cu alte cuvinte, valoarea δ este aceeași indiferent dacă se lucrează cu un aparat de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
poate exprima și în funcție de frecvențe considerând câmpul magnetic constant. In acest caz frecvența standardului (TMS) este mai mică decât cea corespunzătoare unui proton dezecranat. Efectul de ecranare diamagnetică fiind proporțional cu intensitatea H a câmpului, valoarea δ a unui anumit proton este independentă de câmp, respectiv de frecvență. Cu alte cuvinte, valoarea δ este aceeași indiferent dacă se lucrează cu un aparat de 40 MHz, 60 MHz sau 100 MHz, precum și dacă δ se exprimă în funcție de câmp sau de frecvență
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
alte cuvinte, valoarea δ este aceeași indiferent dacă se lucrează cu un aparat de 40 MHz, 60 MHz sau 100 MHz, precum și dacă δ se exprimă în funcție de câmp sau de frecvență. O altă posibilitate de exprimare a poziției semnalului protonului este dată de diferența frecvenței protonului și a standardului. Valoarea deplasării astfel exprimată, este proporțională cu intensitatea câmpului (respectiv frecvența) și din acest motiv se utilizează rar pentru exprimarea deplasării chimice. Astfel pentru δ=1 ppm corespunde o "frecvență" de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
indiferent dacă se lucrează cu un aparat de 40 MHz, 60 MHz sau 100 MHz, precum și dacă δ se exprimă în funcție de câmp sau de frecvență. O altă posibilitate de exprimare a poziției semnalului protonului este dată de diferența frecvenței protonului și a standardului. Valoarea deplasării astfel exprimată, este proporțională cu intensitatea câmpului (respectiv frecvența) și din acest motiv se utilizează rar pentru exprimarea deplasării chimice. Astfel pentru δ=1 ppm corespunde o "frecvență" de 60 Hz la un aparat de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
la un aparat de 60 MHz sau de 100 MHz. De aici rezultă avantajul folosirii aparatelor de frecvență mare care răspândesc deplasările chimice pe un domeniu mai larg de frecvențe, permițând astfel scindarea mai bună a semnalelor. Fiecare categorie de protoni sau de atomi de 13C se situează în spectrul RMN la valori caracteristice ale deplasării chimice, în funcție de ecranarea corespunzătoare. Solvenții folosiți influențează valoarea deplasării chimice: acetona-d6, acetonitril-d3, benzen-d6, cloroform-d1, deuteriumoxid, diclorometan-d2, dimetilformamida-d7, dimetilsulfoxid-d6, 1,4-dioxan-d8, etanol-d6, acid formic-d2
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
etanol-d6, acid formic-d2, metanol-d4, nitrometan-d3, piridina-d5, tetrahidrofuran-d8, toluen-d8, acid trifluoracetic-d1. Fluorul și fosforul în RMN Fluorul și fosforul reprezintă, după hidrogen și carbon, cei mai studiați doi atomi din chimia organică prin RMN. Deoarece are electronegativitatea mai mare decât a protonului, devierile chimice sunt distribuite pe o zonă mai mare. În special sunt importante diferențele datorate stereochimiei moleculelor precum și constanta de cuplaj JF-H care poate fi măsurată pe o gamă mai largă decat JH-H. Din păcate, un număr relativ mic de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
un singur izotop natural (fig. II.10.7). A fost studiat de la începuturile RMN pentru că este un element important din alcătuirea compușilor anorganici și are un rol foarte important în biologie. Intensitatea semnalelor RMN În RMN intensitatea semnalului unui proton este aceeași indiferent de gradul de ecranare. Caracteristică pentru intensitatea unui semnal este aria de sub curbă. Dacă un proton dă un semnal mai larg (domeniu mai larg de câmp sau de frecvență) acesta va fi redus ca intensitate și invers
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
important din alcătuirea compușilor anorganici și are un rol foarte important în biologie. Intensitatea semnalelor RMN În RMN intensitatea semnalului unui proton este aceeași indiferent de gradul de ecranare. Caracteristică pentru intensitatea unui semnal este aria de sub curbă. Dacă un proton dă un semnal mai larg (domeniu mai larg de câmp sau de frecvență) acesta va fi redus ca intensitate și invers. Intensitatea benzilor de absorbție RMN este proporțională cu numărul de protoni responsabili de absorbție. Majoritatea aparatelor trasează pe spectru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unui semnal este aria de sub curbă. Dacă un proton dă un semnal mai larg (domeniu mai larg de câmp sau de frecvență) acesta va fi redus ca intensitate și invers. Intensitatea benzilor de absorbție RMN este proporțională cu numărul de protoni responsabili de absorbție. Majoritatea aparatelor trasează pe spectru și curbele integrale. Valoarea absolută a acestor integrale (suprafețe) este lipsită de semnificație deoarece ea depinde de valoarea amplificării și de durata de înregistrare a spectrului. Se compară valorile relative ale integralelor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
a acestor integrale (suprafețe) este lipsită de semnificație deoarece ea depinde de valoarea amplificării și de durata de înregistrare a spectrului. Se compară valorile relative ale integralelor diferitelor semnale, ele fiind în același raport ca și numărul diferitelor categorii de protoni echivalenți. CONSTANTA DE CUPLAJ Se consideră doi protoni dintr-o moleculă având valori suficient de diferite ale deplasărilor chimice. In timpul înregistrării semnalului unuia din protoni, la o parte din molecule al doilea proton este orientat în sensul câmpului exterior
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
deoarece ea depinde de valoarea amplificării și de durata de înregistrare a spectrului. Se compară valorile relative ale integralelor diferitelor semnale, ele fiind în același raport ca și numărul diferitelor categorii de protoni echivalenți. CONSTANTA DE CUPLAJ Se consideră doi protoni dintr-o moleculă având valori suficient de diferite ale deplasărilor chimice. In timpul înregistrării semnalului unuia din protoni, la o parte din molecule al doilea proton este orientat în sensul câmpului exterior, iar la altă parte din molecule (aproximativ 50
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
integralelor diferitelor semnale, ele fiind în același raport ca și numărul diferitelor categorii de protoni echivalenți. CONSTANTA DE CUPLAJ Se consideră doi protoni dintr-o moleculă având valori suficient de diferite ale deplasărilor chimice. In timpul înregistrării semnalului unuia din protoni, la o parte din molecule al doilea proton este orientat în sensul câmpului exterior, iar la altă parte din molecule (aproximativ 50%) al doilea proton este orientat contra câmpului. Din starea de relaxare are loc schimbarea spinului. Are loc și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ca și numărul diferitelor categorii de protoni echivalenți. CONSTANTA DE CUPLAJ Se consideră doi protoni dintr-o moleculă având valori suficient de diferite ale deplasărilor chimice. In timpul înregistrării semnalului unuia din protoni, la o parte din molecule al doilea proton este orientat în sensul câmpului exterior, iar la altă parte din molecule (aproximativ 50%) al doilea proton este orientat contra câmpului. Din starea de relaxare are loc schimbarea spinului. Are loc și cuplarea spin-spin. Diferența de frecvență între cele două
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
moleculă având valori suficient de diferite ale deplasărilor chimice. In timpul înregistrării semnalului unuia din protoni, la o parte din molecule al doilea proton este orientat în sensul câmpului exterior, iar la altă parte din molecule (aproximativ 50%) al doilea proton este orientat contra câmpului. Din starea de relaxare are loc schimbarea spinului. Are loc și cuplarea spin-spin. Diferența de frecvență între cele două linii ale primului proton este egală cu diferența între liniile celui de al doilea proton (care este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
sensul câmpului exterior, iar la altă parte din molecule (aproximativ 50%) al doilea proton este orientat contra câmpului. Din starea de relaxare are loc schimbarea spinului. Are loc și cuplarea spin-spin. Diferența de frecvență între cele două linii ale primului proton este egală cu diferența între liniile celui de al doilea proton (care este "cuplat" cu primul). Această diferență de frecvență exprimată în MHz se numește constantă de cuplaj (se notează cu J) și este independentă de intensitatea câmpului exterior, respectiv
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
al doilea proton este orientat contra câmpului. Din starea de relaxare are loc schimbarea spinului. Are loc și cuplarea spin-spin. Diferența de frecvență între cele două linii ale primului proton este egală cu diferența între liniile celui de al doilea proton (care este "cuplat" cu primul). Această diferență de frecvență exprimată în MHz se numește constantă de cuplaj (se notează cu J) și este independentă de intensitatea câmpului exterior, respectiv de frecvența la care lucrează aparatul. Pentru unele molecule câmpul exterior
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se numește constantă de cuplaj (se notează cu J) și este independentă de intensitatea câmpului exterior, respectiv de frecvența la care lucrează aparatul. Pentru unele molecule câmpul exterior va fi întărit de momentul de spin al celui de al doilea proton, iar pentru altele va fi slăbit. Moleculele din prima categorie vor da pentru primul proton un semnal la un câmp exterior mai slab, iar cele din a doua categorie un semnal, pentru același proton, la un câmp mai intens. Astfel
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
exterior, respectiv de frecvența la care lucrează aparatul. Pentru unele molecule câmpul exterior va fi întărit de momentul de spin al celui de al doilea proton, iar pentru altele va fi slăbit. Moleculele din prima categorie vor da pentru primul proton un semnal la un câmp exterior mai slab, iar cele din a doua categorie un semnal, pentru același proton, la un câmp mai intens. Astfel că, în loc de un singur semnal al protonului 1 se obțin în realitate două semnale, fiecare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
spin al celui de al doilea proton, iar pentru altele va fi slăbit. Moleculele din prima categorie vor da pentru primul proton un semnal la un câmp exterior mai slab, iar cele din a doua categorie un semnal, pentru același proton, la un câmp mai intens. Astfel că, în loc de un singur semnal al protonului 1 se obțin în realitate două semnale, fiecare de intensitate integrată jumătate, situate unul la un câmp mai slab, altul la un câmp mai intens. În mod
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Moleculele din prima categorie vor da pentru primul proton un semnal la un câmp exterior mai slab, iar cele din a doua categorie un semnal, pentru același proton, la un câmp mai intens. Astfel că, în loc de un singur semnal al protonului 1 se obțin în realitate două semnale, fiecare de intensitate integrată jumătate, situate unul la un câmp mai slab, altul la un câmp mai intens. În mod analog, semnalul protonului 2 va fi scindat de primul proton în două semnale
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
câmp mai intens. Astfel că, în loc de un singur semnal al protonului 1 se obțin în realitate două semnale, fiecare de intensitate integrată jumătate, situate unul la un câmp mai slab, altul la un câmp mai intens. În mod analog, semnalul protonului 2 va fi scindat de primul proton în două semnale. Dacă diferența de deplasare chimică între protonii cuplați 1 și 2 este mică (în raport cu constanta de cuplaj) cele două semnale ale fiecărui proton au intensități diferite; liniile exterioare scad, iar
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]