6,687 matches
-
obținute în grupul de cercetare al profesorului Nenițescu rezultate de primă importanță pentru înțelegerea mecanismului reacțiilor prin intermediari carbocationici. Este observat pentru întâia dată rolul esențial al unui cocatalizator (urme de apă) în reacția de izomerizare a cicloalcanilor în prezența clorurii de aluminiu. Din această perioadă datează alte observații fundamentale privind reacția cicloalchenelor cu cloruri acide catalizată de clorura de aluminiu, în ciclohexan ca solvent (cunoscută astăzi în literatură ca “reacția Nenițescu de acilare reductivă“) sau transferul de hidrogen “într-o
Caleidoscop by Elena Cornea () [Corola-publishinghouse/Science/91786_a_93249]
-
mecanismului reacțiilor prin intermediari carbocationici. Este observat pentru întâia dată rolul esențial al unui cocatalizator (urme de apă) în reacția de izomerizare a cicloalcanilor în prezența clorurii de aluminiu. Din această perioadă datează alte observații fundamentale privind reacția cicloalchenelor cu cloruri acide catalizată de clorura de aluminiu, în ciclohexan ca solvent (cunoscută astăzi în literatură ca “reacția Nenițescu de acilare reductivă“) sau transferul de hidrogen “într-o formă foarte activă“. Aceasta este prima menționare a transferului intermolecular de ion de hidrură
Caleidoscop by Elena Cornea () [Corola-publishinghouse/Science/91786_a_93249]
-
carbocationici. Este observat pentru întâia dată rolul esențial al unui cocatalizator (urme de apă) în reacția de izomerizare a cicloalcanilor în prezența clorurii de aluminiu. Din această perioadă datează alte observații fundamentale privind reacția cicloalchenelor cu cloruri acide catalizată de clorura de aluminiu, în ciclohexan ca solvent (cunoscută astăzi în literatură ca “reacția Nenițescu de acilare reductivă“) sau transferul de hidrogen “într-o formă foarte activă“. Aceasta este prima menționare a transferului intermolecular de ion de hidrură, așa cum se va numi
Caleidoscop by Elena Cornea () [Corola-publishinghouse/Science/91786_a_93249]
-
examenul LCR diferențiază meningitele purulente de meningitele cu lichid clar sau hemoragic și permite, de cele mai multe ori, precizarea etiologiei. Investigațiile obligatorii ale LCR, accesibile oricărui laborator de spital, sunt: examenul citologic: nr. celule/mm3, tip de celule % analiza biochimică: glucoză, cloruri, proteine, cloruri, acid lactic, proteina C reactivă examenul bacteriologic direct, pe frotiuri efectuate din sedimentul centrifugat al LCR, colorate cu albastru de metilen, Gram, Ziehl Nielsen și prin culturi. Mediile uzuale de cultură pentru LCR sunt: geloza-sânge (pentru majoritatea bacteriilor
BOLI INFECŢIOASE by Manuela Arbune () [Corola-publishinghouse/Science/491_a_931]
-
diferențiază meningitele purulente de meningitele cu lichid clar sau hemoragic și permite, de cele mai multe ori, precizarea etiologiei. Investigațiile obligatorii ale LCR, accesibile oricărui laborator de spital, sunt: examenul citologic: nr. celule/mm3, tip de celule % analiza biochimică: glucoză, cloruri, proteine, cloruri, acid lactic, proteina C reactivă examenul bacteriologic direct, pe frotiuri efectuate din sedimentul centrifugat al LCR, colorate cu albastru de metilen, Gram, Ziehl Nielsen și prin culturi. Mediile uzuale de cultură pentru LCR sunt: geloza-sânge (pentru majoritatea bacteriilor), geloza-șocolată (pentru
BOLI INFECŢIOASE by Manuela Arbune () [Corola-publishinghouse/Science/491_a_931]
-
într-o compoziție constantă raportată la fluctuațiile ciclice anuale. Apa minerală terapeutică provine dintr-o sursă naturală și trebuie să îndeplinească una din următoarele condiții: a) are o mineralizare sau conținut de săruri minerale dizolvate de cel puțin 1g/l (cloruri, sulfați, bicarbonați); b) conține elemente chimice cu acțiune farmacologică cunoscută, în proporție minim necesară; c) conține gaze dizolvate cu efecte biologice cunoscute (CO2, SH2); d) este radioactivă în limitele admise ca terapeutice; e) are o temperatură de 20 grade C
Tratat de diabet Paulescu by Lavinia Şoavă, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92212_a_92707]
-
nematozi și apa de irigație. Dacă ventilația culturii este necorespunzătoare și este umiditate ridicată, există riscul ca ciupercile să fie distruse în întregime, din ele curgând picături mucilaginoase. Prevenire și combatere. Încăperile unde se cultivă ciupercile se vor dezinfecta cu clorură de calciu 2-4 % în cantitate de 0,5 l/mp, dușumeaua și pereții cu soluție de formalină 4 % 0,25 l/mp sau soluție de hidroxid de sodiu 10 %. După dezinfecție spațiile se țin perfect închise 2-3 zile. Substratul se
Bolile plantelor cultivate by Viorica Iacob () [Corola-publishinghouse/Science/457_a_1435]
-
pe suprafața lor și cu multe pete brune (fig. 140). Transmitere-răspândire. Curenții de aer, insectele și nematozii duc sporii acestui patogen ce este adus în cultură odată cu substratul dezinfectat necorespunzător. Prevenire și combatere. Dezinfecția spațiilor de cultură se face cu clorură de calciu 5-10 %, folosind 0,5 l/m2 sau cu formalină 4 % -1-2 l/m2. Se poate face o dezinfecție și prin arderea sulfului 40-60 g/m3 de spațiu. În toate cazurile, după dezinfecție, spațiul va fi perfect închis 2-3
Bolile plantelor cultivate by Viorica Iacob () [Corola-publishinghouse/Science/457_a_1435]
-
ramurilor bolnave, au o mare importanță în prevenirea și combaterea acestei ciuperci. Stropirile cu produse utilizate împotriva rapănului dau bune rezultate și în acest caz. Pentru ca atacul să nu se manifeste în depozite, se recomandă stropirile livezilor în toamnă cu clorură de calciu 1 % și menținerea temperaturii la 3-4șC în silozuri, pentru a nu da posibilitate parazitului să se dezvolte. 9.1.19. Monilioza sau putregaiul brun și mumifierea fructelor Monilinia fructigena Această boală este cunoscută de foarte multă vreme în
Bolile plantelor cultivate by Viorica Iacob () [Corola-publishinghouse/Science/457_a_1435]
-
se transformă la pH crescut și în condiții de proliferare bacteriană în nitrosamine, al căror rol carcinogenetic a fost demonstrat pe animale de laborator. Astfel, N-metilN-nitro-N-nitrosoguanidina induce, în condiții experimentale, mai întâi metaplazie intestinală, apoi adenocarcinom pe mucoasa gastrică, iar clorura de sodiu are un efect de stimulare a acestor transformări. Se pare că nu doza totală de clorură de sodiu este importantă, ci concentrația sa. Secreția redusă de acid gastric și refluxul alcalin iatrogen (rezecție gastrică, 18 b. Histopatologie Cancerul
CANCERUL DIGESTIV SUPERIOR. PRINCIPII, CONTROVERSE ȘI OPȚIUNI DE TRATAMENT by MIHAI STOIAN, CRISTIAN BULAT, MIHAELA DAMIAN () [Corola-publishinghouse/Science/402_a_1123]
-
fost demonstrat pe animale de laborator. Astfel, N-metilN-nitro-N-nitrosoguanidina induce, în condiții experimentale, mai întâi metaplazie intestinală, apoi adenocarcinom pe mucoasa gastrică, iar clorura de sodiu are un efect de stimulare a acestor transformări. Se pare că nu doza totală de clorură de sodiu este importantă, ci concentrația sa. Secreția redusă de acid gastric și refluxul alcalin iatrogen (rezecție gastrică, 18 b. Histopatologie Cancerul pavimentos esofagian Tumora cel mai frecvent are o arhitectură lobulară mai rar trabeculară sau cordonală. După gradul de
CANCERUL DIGESTIV SUPERIOR. PRINCIPII, CONTROVERSE ȘI OPȚIUNI DE TRATAMENT by MIHAI STOIAN, CRISTIAN BULAT, MIHAELA DAMIAN () [Corola-publishinghouse/Science/402_a_1123]
-
dimer/produs foto-Fries este mai mare . OBȚINEREA ACIDULUI CINAMIC ȘI A DERIVAȚILOR SĂI Sinteza acidului cinamic și a derivaților săi este practicată în scopul acoperirii necesarului de aceste produse, pentru diverse aplicații . Prima sinteză de acid cinamic, din benzaldehida și clorura de acetil a fost realizată de Bertagnini in 1856 . Procedeul de sinteză, devenit clasic, din benzaldehidă, anhidridă acetică și acetat de sodiu a fost elaborat de Perkin in 1877. Ultima metodă nu este benefică pentru mediu, din reacție rezultând CCl
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
bazează pe oxidarea aldehidei cinamice cu acid cromic sau peroxid de hidrogen, în prezență de heteropoliacizi sau oxigen, utilizând un catalizator de argint în mediu puternic bazic, oxidarea benzilidenacetonei cu cetenă în prezență de triflorură de bor, reacția stirenului cu clorura de oxalil sau cu bromotriclorometan în prezență de acid acetic și acid perecloric, reacția halobenzenilor cu acidul acrilic, stirenului cu monoxidul sau bioxidul de carbon, benzaldehidelor cu acetona, cetenelor sau acid acetic, aldehidelor aromatice cu acizi carboxilici aromatici (în prezența
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
și col. [220] au realizat sinteza Knoevenagel necatalizată în soluție apoasă prin reacția dintre malonitril și aldehide aromatice. In publicații recente se raportează desfășurarea reacției de condensare sub influența microundelor în prezența aluminei, a KF- montmorillonit-ului în DMF, a clorurii de litiu sau a acetatului de amoniu. Efectul simultan al microundelor și ultrasunetelor mărește eficiența reacțiilor eterogene, din punct de vedere al randamentului și al duratei (de 28 de ori mai repepede decât în prezența microundelor și de 140 de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
are loc în solvenți aprotici dipolari. 2-Etilhexil-p- metoxicinamatul, substanță ecran pentru radiații UV-B se obține la scară pilot utilizând Pd/C . Nijkamp, K. si col. au obtinut acid cinamic utilizând o tulpină de Pseudomonas putida din Rhodosporidium toruloides și glucoza. Clorurile acide ale acizilor cinamici obtinute prin reactia clorurii de tionil cu acizii corespunzatori constituie o varianta accesibila de obtinere a derivatilor cinamici, amide sau esteri . COMPUȘI CU GRUPE CINAMOIL Prezența substituenților în nucleul benzenic, la dubla legătură și/sau la
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
substanță ecran pentru radiații UV-B se obține la scară pilot utilizând Pd/C . Nijkamp, K. si col. au obtinut acid cinamic utilizând o tulpină de Pseudomonas putida din Rhodosporidium toruloides și glucoza. Clorurile acide ale acizilor cinamici obtinute prin reactia clorurii de tionil cu acizii corespunzatori constituie o varianta accesibila de obtinere a derivatilor cinamici, amide sau esteri . COMPUȘI CU GRUPE CINAMOIL Prezența substituenților în nucleul benzenic, la dubla legătură și/sau la grupa carbonil a unității de acid cinamic, determină
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
măresc potențialul aplicativ al compușilor, în a căror structură sunt incluși. Se cunosc derivați ai acidului cinamic substituiți cu grupe hidroxi, halogen, nitro, formil, alchil, alchiloxi, ariloxiciano, amino, dialchilamino, carboxi, epoxi, clorometil, vinil, catene macromoleculare etc. Reactivitatea unora dintre substituienți (clorura acide, ester, alcool, amina, clormetilen, epoxi) face posibilă formarea de compuși noi monomolecurari sau macromoleculari prin realizarea de legături esterice, eterice, amidice, uretanice. Grupele vinilice prezente în structura derivaților cinamic, fie în nucleul aromatic, fie la grupa carbonil, fac din
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de noi structuri mono- sau macromoleculare se poate folosi acidul cinamic sau derivați ai acestuia. Grupele reactive pot fi substituienți la nucleul aromatic (OH, NHR, epozi, CH 2 Cl, X etc), la legătura dublă.(X, CN) sau la grupa carbonil (cloruri acide , esteri). Nu totdeauna este necesară prezența catalizatorului pentru ca reacția să aibă loc. Energia microundelor și cea a ultrasunetelor sau alegerea adecvată a solventului sunt de preferat, în acord cu noile tendințe ecologiste.. Datorită faptului că în mediul de reacție
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
oniu”) sau în prezența compușilor care fotogenerează amine , dar poate da și reacții de adiție la amine, alcooli, fenoli, acizi carboxilici și derivați ai acestora . Grupa cinamoil conferă moleculei fotosensibilitate, concretizată în reacții de fotoizomerizare și/sau fotocicloadiție. Prin adiția clorurilor acide la oxirani, se obțin clorometil derivați, compuși reactivi fața de agenții nucleofili . Această metodă s-a dovedit interesantă și pentru diversificarea structurilor compușilor fotosensibili . Prin adiție de clorură de cinamoil, cinamatului de glicidil se transformă într-un derivat clorometilic
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
fotosensibilitate, concretizată în reacții de fotoizomerizare și/sau fotocicloadiție. Prin adiția clorurilor acide la oxirani, se obțin clorometil derivați, compuși reactivi fața de agenții nucleofili . Această metodă s-a dovedit interesantă și pentru diversificarea structurilor compușilor fotosensibili . Prin adiție de clorură de cinamoil, cinamatului de glicidil se transformă într-un derivat clorometilic, ce poate fi modificat într- un compus trifuncțional, posibil agent de reticulare. Creacția epiclorhidrinei cu acidul cinamic, în prezența bromurii de tetrabutilamoniu, conduce la un amestec de glicidil esteri
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
sinteze. El poate fi transformat în compuși cu mai multe grupe cinamoil, potențial aplicabili ca agenți de reticulare (figura 29). Sinteza diesterului cinamic al γ -clor- α , β - propilenglicolului (DC), prin deschiderea ciclului oxiranic al cinamatului de glicidil, în prezența clorurii de cinamoil are loc sub acțiunea catalitică a sărurilor cuaternare de amoniu [275]. Formarea produsului poate fi confirmată prin determinarea conținutului de clor (%Cl găsit/calc.= 9,56/9,59) și prin metode spectrale Reacția de adiție a clorurilor acide
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
prezența clorurii de cinamoil are loc sub acțiunea catalitică a sărurilor cuaternare de amoniu [275]. Formarea produsului poate fi confirmată prin determinarea conținutului de clor (%Cl găsit/calc.= 9,56/9,59) și prin metode spectrale Reacția de adiție a clorurilor acide la ciclul epoxi are loc în condiții blânde și necesită prezența catalizatorilor, trietilamină, piridină, săruri cuaternare de amoniu sau fosfoniu, eteri coroană. În absența catalizatorilor, reacția practic nu are loc. Sărurile cuaternare de amoniu s-au dovedit a fi
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
că randamentul reacției nu variază semnificativ la modificarea concentrației catalizatorului (între 2,5-10 mol Ca solvenți s-au testat dioxanul, tetrahidrofuran, N-metil pirolidona și toluenul. Mediul de reacție trebuie să fie anhidru, deoarece prezența urmelor de apă cauzează hidroliza clorurii acide. Randamente optime au fost obținute când s-a lucrat în toluen, la 100 o C, timp de 12 ore, la un raport molar grupă epoxi/clorură acidă de 1/1,1. Creșterea conversiei a fost semnificativă în primele 8
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de reacție trebuie să fie anhidru, deoarece prezența urmelor de apă cauzează hidroliza clorurii acide. Randamente optime au fost obținute când s-a lucrat în toluen, la 100 o C, timp de 12 ore, la un raport molar grupă epoxi/clorură acidă de 1/1,1. Creșterea conversiei a fost semnificativă în primele 8 ore, după care s-a menținut la aproximativ la aceeași valoare (85-90%). Gradul de transformare poate fi controlat, observând în spectrul IR dispariția picului de la 915 cm
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
ν C=O ) și 1275 cm -1 ( ν C-O ), caracteristice structurii de ester. Prezența acestora și liniaritatea diagramei diferențelor absorbanțelor, confirmă faptul că singurul proces care are loc la iradiere este izomerizarea. Cinamoil azidele pot fi sintetizate prin combinarea clorurilor acide, anhidridelor, aldehidelor sau esterilor cu azidă de sodiu, tetrabutilamoniu-, guanidiniu-, tributilstanil-, trimetilsilil-azidă sau sarea de piridiniu a acidului hidrazoic . 72O altă cale accesibilă de sinteză a acestor compuși reactivi presupune tratarea directă a acizilor cinamici cu azidă de sodiu
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]