1,503 matches
-
C, timp de 24 ore, pentru umflarea polimerului. Adăugarea clorurii de cinamoil se realizează prin picurare, după răcirea amestecului la 40 o C. Se constată că la depășirea acestei valori a temperaturii, mediul de reacție se închide la culoare și copolimerul, după purificare nu mai are culoarea albă. Se pot obține copolimeri, al căror conținut în grupe cinamoil variază între 4-100 % [275,316,317], reacția fiind ușor controlabilă, gradul de transformare dorit depinzând, în principal, de raportul între reactanți. Randamentul reacției
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cinamoil se realizează prin picurare, după răcirea amestecului la 40 o C. Se constată că la depășirea acestei valori a temperaturii, mediul de reacție se închide la culoare și copolimerul, după purificare nu mai are culoarea albă. Se pot obține copolimeri, al căror conținut în grupe cinamoil variază între 4-100 % [275,316,317], reacția fiind ușor controlabilă, gradul de transformare dorit depinzând, în principal, de raportul între reactanți. Randamentul reacției este aproape cantitativ. În figura 59 se prezintă spectrul IR al
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
datorată legăturii de hidrogen (1705 cm -1 ) dintre grupa carbonil și grupele hidroxil vecine, din unitățile de alcool vinilic. Legătura dublă este evidențiată prin benzile de la 1640 cm -1 și de la 980 cm -1 ( trans ). Spectrele 1 H RMN ale copolimerilor poli(vinil cinamatului) prezintă semnale caracteristice unităților structurale (protonii olefinici - quartet AB la 6,5-7,7 ppm; protonii aromatici - multiplet la 7,2-7,6 ppm). Raportul dintre intensitățile acestor semnale permite determinarea conținutului de grupe cinamoil din structura copolimerilor. Creșterea
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
ale copolimerilor poli(vinil cinamatului) prezintă semnale caracteristice unităților structurale (protonii olefinici - quartet AB la 6,5-7,7 ppm; protonii aromatici - multiplet la 7,2-7,6 ppm). Raportul dintre intensitățile acestor semnale permite determinarea conținutului de grupe cinamoil din structura copolimerilor. Creșterea conținutului de grupe esterice determină însă, o descreștere progresivă a caracterului hidrofil. Unitățile monomere componente ale copolimerilor poli(vinil cinamat-co-vinil alcool) au solubilități extrem de diferite. Ca urmare, solubilitatea copolimerilor va depinde de gradul parțial de esterificare și în operația
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
ppm; protonii aromatici - multiplet la 7,2-7,6 ppm). Raportul dintre intensitățile acestor semnale permite determinarea conținutului de grupe cinamoil din structura copolimerilor. Creșterea conținutului de grupe esterice determină însă, o descreștere progresivă a caracterului hidrofil. Unitățile monomere componente ale copolimerilor poli(vinil cinamat-co-vinil alcool) au solubilități extrem de diferite. Ca urmare, solubilitatea copolimerilor va depinde de gradul parțial de esterificare și în operația de purificare trebuie să se țină seama de acest fapt. Copolimerii cu grad de transformare peste 30 % se
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
acestor semnale permite determinarea conținutului de grupe cinamoil din structura copolimerilor. Creșterea conținutului de grupe esterice determină însă, o descreștere progresivă a caracterului hidrofil. Unitățile monomere componente ale copolimerilor poli(vinil cinamat-co-vinil alcool) au solubilități extrem de diferite. Ca urmare, solubilitatea copolimerilor va depinde de gradul parțial de esterificare și în operația de purificare trebuie să se țină seama de acest fapt. Copolimerii cu grad de transformare peste 30 % se pot purifica ușor prin solvirea masei de reacție în acetonă și precipitare
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
a caracterului hidrofil. Unitățile monomere componente ale copolimerilor poli(vinil cinamat-co-vinil alcool) au solubilități extrem de diferite. Ca urmare, solubilitatea copolimerilor va depinde de gradul parțial de esterificare și în operația de purificare trebuie să se țină seama de acest fapt. Copolimerii cu grad de transformare peste 30 % se pot purifica ușor prin solvirea masei de reacție în acetonă și precipitare în apă. În cazul copolimerilor cu un conținut mai mic de grupe cinamoil este necesar să se îndepărteze piridina, iar compusul
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
parțial de esterificare și în operația de purificare trebuie să se țină seama de acest fapt. Copolimerii cu grad de transformare peste 30 % se pot purifica ușor prin solvirea masei de reacție în acetonă și precipitare în apă. În cazul copolimerilor cu un conținut mai mic de grupe cinamoil este necesar să se îndepărteze piridina, iar compusul după solvire în apă (sau amestec apă-acetonă 10/ 1) se precipită în metanol. Copolimerul cu grad de esterificare de aproximativ 60 % se caracterizează prin
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de reacție în acetonă și precipitare în apă. În cazul copolimerilor cu un conținut mai mic de grupe cinamoil este necesar să se îndepărteze piridina, iar compusul după solvire în apă (sau amestec apă-acetonă 10/ 1) se precipită în metanol. Copolimerul cu grad de esterificare de aproximativ 60 % se caracterizează prin următoarele valori ale proprietăților fizice: - densitate -1,26 g/cm 3 , - indice de refracție n D20 = 1,621 și - temperatura de vitrifiere -T g = 84 o C. Comportarea termica a
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
se caracterizează prin următoarele valori ale proprietăților fizice: - densitate -1,26 g/cm 3 , - indice de refracție n D20 = 1,621 și - temperatura de vitrifiere -T g = 84 o C. Comportarea termica a poli(vinil cinamatului) Studiul efectului temperaturii asupra copolimerilor cu grupe cinamoil este relevant, atât pentru testarea stabilității termice, cât și pentru confirmarea structurii acestora [318]. Comportarea termică a polimerlui a fost studiată prin: termogravimetrie, la 1100 o C (viteză de încălzire de 120C min -1 ). C. Analiza produșilor
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
318]. Comportarea termică a polimerlui a fost studiată prin: termogravimetrie, la 1100 o C (viteză de încălzire de 120C min -1 ). C. Analiza produșilor de descompunere s-a realizat prin cromatografie de gaz combinată cu spectroscopie IR. Degradarea termooxidativă a copolimerilor cu unități cinamoil prezintă două stadii de descompunere, în domeniul 100-500 o C, după cum se observă în figura 61. Datele caracteristice degradarii termooxidative a poli(vinil cinamatului), în intervalul 170-380 o C. Compoziția copolimerilor și condițiile de lucru sunt factorii
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cu spectroscopie IR. Degradarea termooxidativă a copolimerilor cu unități cinamoil prezintă două stadii de descompunere, în domeniul 100-500 o C, după cum se observă în figura 61. Datele caracteristice degradarii termooxidative a poli(vinil cinamatului), în intervalul 170-380 o C. Compoziția copolimerilor și condițiile de lucru sunt factorii principali, care influențează compoziția produselor de descompunere. Evidențierea produșilor de descompunere a unor copolimeri a fost realizată prin piroliză combinată cu cromatografia de gaz. Valorile estimate pentru produșii principali de descompunere termică, respectiv hidrocarburi
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
după cum se observă în figura 61. Datele caracteristice degradarii termooxidative a poli(vinil cinamatului), în intervalul 170-380 o C. Compoziția copolimerilor și condițiile de lucru sunt factorii principali, care influențează compoziția produselor de descompunere. Evidențierea produșilor de descompunere a unor copolimeri a fost realizată prin piroliză combinată cu cromatografia de gaz. Valorile estimate pentru produșii principali de descompunere termică, respectiv hidrocarburi volatile, acetaldehidă, benzen, toluen, stiren, variază cu procentul de grupe cinamoil din copolimer. Astfel, creșterea conținutului de unități cinamoil determină
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
descompunere. Evidențierea produșilor de descompunere a unor copolimeri a fost realizată prin piroliză combinată cu cromatografia de gaz. Valorile estimate pentru produșii principali de descompunere termică, respectiv hidrocarburi volatile, acetaldehidă, benzen, toluen, stiren, variază cu procentul de grupe cinamoil din copolimer. Astfel, creșterea conținutului de unități cinamoil determină descreșterea conținutului de hidrocarburi volatile C 1 -C 4 și de acetaldehidă și creșterea conținutului de stiren și toluen. Analiza spectrelor IR ale fracțiilor volatilă, lichidă și solidă, obținute la piroliza polimerilor, relevă
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
scopul îmbunătățirii calităților poli(vinil cinamatului), dar și pentru diversificarea gamei de polimeri fotosensibili, au fost obținuți alți 118copolimeri prin transformarea grupelor hidroxil rămase libere din poli(vinil alcool). Acetilarea, în prezența de clorura de acetil, a condus la un copolimer, cu un grad de transformare ce nu a depășit valoarea de 8 %. Poli(vinil cinamat-co-vinil cianoetil eter) Sinteza acestor copolimeri se bazează pe abilitatea acrilonitrilului de a adiționa la moleculele ce conțin atomi de hidrogen labili. Macromolecula, astfel funcționalizată, poate
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
transformarea grupelor hidroxil rămase libere din poli(vinil alcool). Acetilarea, în prezența de clorura de acetil, a condus la un copolimer, cu un grad de transformare ce nu a depășit valoarea de 8 %. Poli(vinil cinamat-co-vinil cianoetil eter) Sinteza acestor copolimeri se bazează pe abilitatea acrilonitrilului de a adiționa la moleculele ce conțin atomi de hidrogen labili. Macromolecula, astfel funcționalizată, poate constitui un intermediar capabil de transformări ulterioare la grupa cian. Poli(vinil alcoolul), pretratat alcalin, a fost suspendat în acrilonitril
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de transformare poate fi apreciat din conținutul de grupe cian, rezultat din analiza de azot. Gradul de esterificare (10 %) s-a determinat prin compararea intensității semnalelor caracteristice protonilor grupei cinamoil și a celor din gruparea cianoetil. Conținutul în azot al copolimerului este de aproximativ 12%. Alți polimeri fotosensibili obținuți reacții polime-.analoage Copolimerii N,N-dimetilacrilamidei cu metacrilatul de bromoetil tratați cu cinamat de potasiu pot forma polimeri fotosensibili, solubili în apă, care reticulează la iradiere. Gradul de umflare a filmelor de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
analiza de azot. Gradul de esterificare (10 %) s-a determinat prin compararea intensității semnalelor caracteristice protonilor grupei cinamoil și a celor din gruparea cianoetil. Conținutul în azot al copolimerului este de aproximativ 12%. Alți polimeri fotosensibili obținuți reacții polime-.analoage Copolimerii N,N-dimetilacrilamidei cu metacrilatul de bromoetil tratați cu cinamat de potasiu pot forma polimeri fotosensibili, solubili în apă, care reticulează la iradiere. Gradul de umflare a filmelor de polimer reticulat poate fi controlat prin modificarea timpului de iradiere și a
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
polimeri fotosensibili, solubili în apă, care reticulează la iradiere. Gradul de umflare a filmelor de polimer reticulat poate fi controlat prin modificarea timpului de iradiere și a conținutului de grupe cinamoil [20,331]. Unitatea monomeră de anhidridă maleică (10-15%) din copolimeri, poate constitui un centru de modificare a funcționalitații acestora [275, 334]. Importanți din punct de vedere al proprietăților și al aplicațiilor, în domeniul biomedical, al acoperirilor de suprafață sau al cristalelor lichide, polisiloxanii au pătruns și în domeniul materialelor fotosensibile
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
aceste medicamente (MlHANCEA și MAROS - 1980). În SM ele suprimă puseele acute, boala putând reveni (POPOVICIU, 1979). f. EAE poate fi suprimată prin vaccinări cu doze crescânde de proteină bazică. Și în SM s-au produs diferite vaccinuri (vezi folosirea copolimerului 1 și proteina bazală orală). Problema care rămâne de rezolvat în continuare, este găsirea antigenului în SM, față de care apare răspunsul imun umoral și celular. Odată cu găsirea etiologiei SM - și credem că nu va trece mult până atunci - medicamentele pentru
Scleroza multiplă by Petru Mihancea () [Corola-publishinghouse/Science/92062_a_92557]
-
dintre bolnavi noile pusee și progresia continuă a bolii nu au fost înlăturate, dar au fost câteva cazuri spectaculos ameliorate. Acest lucru a dat speranțe, cercetările continuând, mai ales că au apărut ameliorări temporare ale simptomelor neurologice. Astfel a apărut copolimerul 1 (COP1) care este un polipetid sintetic asemănător proteinei bazice mielinice. Este un polimer format din 4 aminoacizi ce reacționează imunologic încrucișat cu proteina bazică mielinică. Polimerul nu produce, dar poate opri procesul din EAE la animale. Cercetările continuă în
Scleroza multiplă by Petru Mihancea () [Corola-publishinghouse/Science/92062_a_92557]
-
HLA de MBP și alți antigeni legați de mileină; secreția de factori neurotrofici precum factorii neurotrofici derivați din creier; antagonismul TCR (FRIDKIS-HALELI M. și colab., 1994; ZIEMSEEN T. și colab., 2002; AHARONI R. și colab., 1999). Glatiramer acetatul este un copolimer de acid glutamic, alanină, lizină, și tirozină într-o proporție predefinită și într-o ordine aleatorie, conceput în urmă cu 30 ani. Există interes în generarea de noi copolimeri aminoacid, sau peptide cu eficiență crescută. Un raport recent a arătat
Scleroza multiplă by Petru Mihancea () [Corola-publishinghouse/Science/92062_a_92557]
-
colab., 2002; AHARONI R. și colab., 1999). Glatiramer acetatul este un copolimer de acid glutamic, alanină, lizină, și tirozină într-o proporție predefinită și într-o ordine aleatorie, conceput în urmă cu 30 ani. Există interes în generarea de noi copolimeri aminoacid, sau peptide cu eficiență crescută. Un raport recent a arătat că patru copolomeri aminoacizi bazați pe MBP (85-99), dar diferiți de glatiramer acetat, aveau afinități mai mari pentru HLA-DR2. Copolimerii au fost mai eficienți în ameliorarea bolii EAE (FRIDKIS-HARELI
Scleroza multiplă by Petru Mihancea () [Corola-publishinghouse/Science/92062_a_92557]
-
cu 30 ani. Există interes în generarea de noi copolimeri aminoacid, sau peptide cu eficiență crescută. Un raport recent a arătat că patru copolomeri aminoacizi bazați pe MBP (85-99), dar diferiți de glatiramer acetat, aveau afinități mai mari pentru HLA-DR2. Copolimerii au fost mai eficienți în ameliorarea bolii EAE (FRIDKIS-HARELI M. și colab., 2002). În prezent se investighează noi copolimeri sau peptide. O altă terapie specific antigenă, în dezvoltare, este covaccinarea cu DNA incodat cu unul sau mai mulți auto-antigeni; singură
Scleroza multiplă by Petru Mihancea () [Corola-publishinghouse/Science/92062_a_92557]
-
a arătat că patru copolomeri aminoacizi bazați pe MBP (85-99), dar diferiți de glatiramer acetat, aveau afinități mai mari pentru HLA-DR2. Copolimerii au fost mai eficienți în ameliorarea bolii EAE (FRIDKIS-HARELI M. și colab., 2002). În prezent se investighează noi copolimeri sau peptide. O altă terapie specific antigenă, în dezvoltare, este covaccinarea cu DNA incodat cu unul sau mai mulți auto-antigeni; singură sau în combinație cu DNA incodat pentru o citochină imunoreglatoare cu interleuchina 1L-4 (GAREN H și colab., 2001). Într-
Scleroza multiplă by Petru Mihancea () [Corola-publishinghouse/Science/92062_a_92557]