933 matches
-
se vor mai forma cristale ci, mase amorfe sau coloidale de substanță. Ca o dovadă a rolului vâscozității în împiedicarea cristalizării este faptul că substanțe a căror topitură este vâscoasă, cum este cazul silicei care se solidifică în formă amorfă sticloasă și care prin adăugare de substanțe ce măresc fluiditatea topiturii, cristalizează la răcire. Cristalizarea ei trebuie, în mod teoretic, să înceapă la concentrația de saturație a soluției sau la temperatura de topire a substanței. În fapt începe ceva mai târziu
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93218]
-
se vor mai forma cristale ci, mase amorfe sau coloidale de substanță. Ca o dovadă a rolului vâscozității în împiedicarea cristalizării este faptul că substanțe a căror topitură este vâscoasă, cum este cazul silicei care se solidifică în formă amorfă sticloasă și care prin adăugare de substanțe ce măresc fluiditatea topiturii, cristalizează la răcire. Cristalizarea ei trebuie, în mod teoretic, să înceapă la concentrația de saturație a soluției sau la temperatura de topire a substanței. În fapt începe ceva mai târziu
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
un sex la altul, ele exprimând unele dintre caracterele de rasă. Diferența În greutate dintre lupoaică și lup este de 20 kg, dar cu toate acestea lupul mascul este mai suplu, falnic și mai mândru. Ochii la ambele sexe sunt sticloși, oblici și adânci, bine cuprinși de pleoape, cu o privire rece, severă. Distanța dintre baza urechilor este mai mică și au formă ascuțită, ușor rotundă, Îndreptate În sus, ceea ce le deosebește de cele ale câinelui. Alergatul pe zăpadă 15 este
DE LA LUPUL DIN SĂLBĂTICIE LA CÂINELE-LUP DIN GOSPODĂRIE by Mihaiu Şanţa, Marcel Şanţa, Vlad Florin Şanţa, Alexandra Sima () [Corola-publishinghouse/Science/792_a_1656]
-
liofilizate Liofilizarea este de obicei utilizată pentru a crește stabilitatea la depozitare a medicamentelor higroscopice care sunt utilizate ca injectabile sau într-o formă solubilă instant pentru uz oral. Porozitatea ridicată, umiditatea reziduală scăzută și în cazul proteinelor amorfe, starea sticloasă sunt cele mai importante criterii de calitate a produselor liofilizate. Implanturi polimerice și microsfere În ultimii 20 ani implanturile polimerice și microsferele se bucură de un interes crescut ca medicamente administrate parenteral, având profile de eliberare susținute. Matrița acestor sisteme
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se utilizează în principal în studiul polimerilor. În general, o curbă DSC arată ca în figura 3, în care este analizat un polimer. Marea majoritate a polimerilor prezintă o temperatură de tranziție vitroasă, la care materialul trece din starea amorfă (sticloasă) în cea tipică unui elastomer (cauciuc), concomitent cu o creștere a capacității calorice specifice. Temperatura de tranziție vitroasă este utilă la caracterizarea materialelor polimerice, furnizând informații referitoare la cristalinitate, conținutul de plastifiant, tratamente termice anterioare, etc. Polimerii amorfi prezintă o
Tehnici de analiză în ingineria materialelor by Ioan Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/91606_a_93481]
-
clasă de polimeri de înaltă performanță cărora li s-a acordat o considerabilă atenție datorită faptului că sunt ușor de prelucrat, prezintă rezistență la solvenți și au proprietăți mecanice bune. Ei se caracterizează prin valori moderate ale temperaturii de tranziție sticloasă (150-200°C) și pot funcționa la temperaturi ridicate. A fost sintetizată o gamă largă de polieteri aromatici și au fost studiate relațiile dintre structura și proprietățile acestora [1-7]. Este recunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale aje polimerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
studiate relațiile dintre structura și proprietățile acestora [1-7]. Este recunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale aje polimerilor, reduc semnificativ bariera energetică de rotație. În general, o astfel de modificare conduce la o micșorare a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare, fără a reduce alte proprietăți avantajoase ale polimerilor cum ar fi stabilitatea termică. Câteva caracteristici ale legăturilor eterice au stimulat cercetările și dezvoltarea polieterilor liniari. Legătura eterică prezintă polaritate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
stabilității chimice. Deoarece chimia obținerii polieterilor prezintă particularități, multe cercetări au fost îndreptate spre studierea mecanismului, strereochimiei și altor aspecte ale formării acestor polimeri. Încorporarea de heterocicluri în catenele macromoleculare ale unui polieter aromatic conduce la creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a modulului de elasticitate. Gradul de creștere al acestor caracteristici depinde de sistemul utilizat. Câteva exemple de heterocicluri introduse în catenele macromoleculare ale polieterilor aromatici sunt: imidic, 1,3,4- oxadiazol, fenilchinoxalinic, triazolic, oxazolic, benzoxazolic, benzimidazolic, pirimidinic, piridinic, triazinic
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dintre doi atomi poate fi determinată prin măsurarea energiei de disociere sau căldurii de formare din elemente. Stabilitatea polimerilor derivă totodată, din forțele de valență secundare care au un efect pronunțat asupra punctului de topire și a temperaturii de tranziție sticloasă. Forțele de valență secundare rezultă ca urmare a mai multor efecte dintre care cele mai importante sunt interacțiunea dipol-dipol și legătura de hidrogen. Energia de rezonanță contribuie de asemenea la menținerea stabilității termice înalte în polimeri. Stabilizarea prin rezonanță a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
obținută din 4,4'-diaminodifenileter și dianhidrida piromelitica, cunoscută sub denumirea de Film Kapton sau Film H. Poliimidele complet aromatice se prelucrează cu mare dificultate datorită faptului că sunt insolubile și infuzibile. Structura rigidă a acestora generează temperaturi de tranziție sticloasă ridicate (Tg>300°C) care le conferă rezistență mecanică bună [1, 2]. Liniaritatea și rigiditatea catenei permite realizarea unei ordonări moleculare. Acest fenomen rezultă în scăderea coeficientului de dilatare termică, în comparație cu polimerii cu lanțuri macromoleculare flexibile [3]. În plus, morfologia
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
termică a filmului obținut prin turnarea unei soluții de acid poliamidic pe un substrat adecvat are loc prin încălzirea graduală a acestuia pentru eliminarea solventului și efectuarea reacției de ciclodeshidratare la poliimida corespunzătoare. Odată cu apariția ciclurilor imidice temperatura de tranziție sticloasă crește puternic, putând fi chiar mai mare decât temperatura necesară imidizării [2]. În stare sticloasă moleculele de solvent rămase în polimer, cum ar fi Nmetilpirolidona, împiedică apariția de conformații favorabile imidizării prin formarea unor legături de hidrogen cu grupele reactive
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
are loc prin încălzirea graduală a acestuia pentru eliminarea solventului și efectuarea reacției de ciclodeshidratare la poliimida corespunzătoare. Odată cu apariția ciclurilor imidice temperatura de tranziție sticloasă crește puternic, putând fi chiar mai mare decât temperatura necesară imidizării [2]. În stare sticloasă moleculele de solvent rămase în polimer, cum ar fi Nmetilpirolidona, împiedică apariția de conformații favorabile imidizării prin formarea unor legături de hidrogen cu grupele reactive. De aici rezultă faptul că filmul poate conține și segmente neciclizate și se pot produce
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
anhidridă acetică și piridină ori trietilamină [9]. Dificultățile în prelucrarea poliimidelor complet aromatice se datorează caracteristicelor inerente moleculare ale acestora. Rigiditatea moleculară, polaritatea înaltă și asocierea forțelor intermoleculare fac acești polimeri insolubili în orice solvent organic iar temperatura de tranziție sticloasă este în același domeniu cu temperatura de descompunere. Atunci când poliimida rezultată este solubilă într-un solvent organic este posibil ca aceasta să se obțină într-o singură fază în care policondensarea și imidizarea au loc în soluție omogenă. Acest procedeu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4) [15]. S-a observat că se poate folosi pentru reacția de policondensare K2CO3 în loc de CsF. Polimerii au fost obținuți cu randamente de peste 90% și au fost solubili în solvenți clorurați, cum ar fi clorura de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul 167270°C, în funcție de structura polimerilor, respectiv natura diaminei sau a bisfenolului. În afară de metodele clasice, tehnologia cu microunde a început sa se folosească în sinteza organică începând din anul 1986. Unele reacții organice pot fi accelerate puternic
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a clorurii trimelitice cu fluorbenzen în prezență de clorură de aluminiu. Polimerii rezultați au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,34-0,77 dL/g, solubilitate bună în solvenți organici polari cum ar fi N-metilpirolidona sau N,N-dimetilacetamida, temperatură de tranziție sticloasă în domeniul 216-268°C și temperatură de descompunere în intervalul 450-570°C. Aceștia au permis obținerea de filme flexibile având proprietăți mecanice excelente. Au fost sintetizate polieterimide și copolieterimide prin reacția dintre bisclorftalimidă, diclordifenilsulfonă și bisfenolați folosind difenilsulfona drept solvent
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și stabilitate termică înaltă. Ca un exemplu, polieterimida comerciala Ultem 1000, sintetizată din bisfenol A și 1,3-bis(mnitroftalimid)benzen sau dintr-o biseteranhidridă derivată de la bisfenol A și mfenilendiamina, se caracterizează printr-o valoare medie a temperaturii de tranziție sticloasă, solubilitate foarte bună în solvenți organici, proprietăți de a forma filme flexibile cu bune caracteristici mecanice și stabilitate termică înaltă. De aceea, s-au dezvoltat polieterimide modificate pe bază de biseteranhidride. Biseteranhidride derivate de la hidrochinonă și derivați ai acesteia, și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
încălzire treptată la temperaturi de la 150°C până la 270°C [20]. Viscozitatea inerentă a acizilor poliamidici a fost în domeniul 0,42,63 dL/g. Introducerea de substituenți clor sau fenil conduce la o creștere a solubilității. Temperatura de tranziție sticloasă, determinată prin măsurători de calorimetrie diferențială, a variat în domeniul 204-263°C. Polieterimidele derivate de la dianhidridele cu unitatea de hidrochinonă substituită cu substituenți metil sau clor prezintă temperaturi de tranziție sticloasă mai mari în comparație cu polieterimidele corespunzătoare nesubstituite. Introducerea substituentului fenil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
conduce la o creștere a solubilității. Temperatura de tranziție sticloasă, determinată prin măsurători de calorimetrie diferențială, a variat în domeniul 204-263°C. Polieterimidele derivate de la dianhidridele cu unitatea de hidrochinonă substituită cu substituenți metil sau clor prezintă temperaturi de tranziție sticloasă mai mari în comparație cu polieterimidele corespunzătoare nesubstituite. Introducerea substituentului fenil a condus doar la o ușoară creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Așa cum s-a observat prin analiză termogravimetrică dinamică temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
C. Polieterimidele derivate de la dianhidridele cu unitatea de hidrochinonă substituită cu substituenți metil sau clor prezintă temperaturi de tranziție sticloasă mai mari în comparație cu polieterimidele corespunzătoare nesubstituite. Introducerea substituentului fenil a condus doar la o ușoară creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Așa cum s-a observat prin analiză termogravimetrică dinamică temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 500°C. Polieterimidele derivate de la diamine rigide au avut un grad de cristalinitate mai înalt și au condus la filme casante
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,7-1,44 dL/g. Polimerii au prezentat solubilitate bună în solvenți amidici polari și în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform sau clorură de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 217-278°C, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Obținerea unei stabilități termice foarte bună corelată cu o solubilitate excelentă poate fi realizată prin prepararea de polieterimide care
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de 3-63%, iar tensiunea la rupere în intervalul 47-108 MPa. Așa cum s-a determinat prin analiza termogravimetrică dinamică polimerii pierd 10% din greutate la temperaturi aflate în domeniul 542-583°C în aer și 533-568°C în azot. Temperaturile de tranziție sticloasă, determinate prin măsurători de calorimetrie diferențială, au variat în domeniul 193- 224°C. Polieterimidele derivate de la dianhidrida ce conține unitatea naftalen prezintă temperaturi de tranziție sticloasă puțin mai ridicate datorită grupului voluminos 2,3naftalenic care mărește bariera energetică de rotație
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în domeniul 542-583°C în aer și 533-568°C în azot. Temperaturile de tranziție sticloasă, determinate prin măsurători de calorimetrie diferențială, au variat în domeniul 193- 224°C. Polieterimidele derivate de la dianhidrida ce conține unitatea naftalen prezintă temperaturi de tranziție sticloasă puțin mai ridicate datorită grupului voluminos 2,3naftalenic care mărește bariera energetică de rotație și reduce flexibilitatea catenelor macromoleculare. Polieterimidele 13 au fost obținute prin imidizarea acizilor poliamidici rezultați din reacția dianhidridei 2,7-bis(3,4dicarboxifenoxi)naftalen cu diferite diamine
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
diferite diamine [23]. Încorporarea unităților 2,7difenoxinaftalen în catena macromoleculară a unei polieterimide nu a condus la o creștere semnificativă a solubilității. Câțiva dintre acești polimeri au prezentat proprietăți mecanice excelente, stabilitate termică înaltă și valori ale temperaturii de tranziție sticloasă moderate. S-au obținut acizi poliamidici cu viscozitate inerentă variind în domeniul 0,95-2,67 dL/g. Polieterimidele rezultate au fost în general materiale amorfe din care s-au obținut filme flexibile, rezistente, având tensiunea la rupere în intervalul 89-136
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dL/g. Polieterimidele rezultate au fost în general materiale amorfe din care s-au obținut filme flexibile, rezistente, având tensiunea la rupere în intervalul 89-136 MPa, alungirea la rupere 1145% și modulul inițial 1,7-2,26 GPa. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 222-256°C, iar stabilitatea termică de peste 500°C. Polieterimidele 14, preparate din dianhidrida 1,4-bis(3,4- dicarboxifenoxi)benzen și diferite diamine aromatice, au fost prelucrate sub formă de membrane. Coeficienții de permeabilitate ai
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
amorfe și din acestea s-au obținut filme flexibile și rezistente. Aceste filme au avut tensiunea la rupere de 102-153 MPa, alungirea la rupere în intervalul 8-87% și modulul inițial în domeniul 1.6-3.2 GPa. Valorile temperaturii de tranziție sticloasă au variat între 220°C și 277°C, depinzând de natura diaminei utilizate în procesul de sinteză. Toți polimerii au fost stabili termic până la 500°C, pierzând 10% din greutate la temperaturi de peste 550°C, atât în aer cât și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]