674 matches
-
de reacție. Factorul decisiv îl constituie grupele carboxil finale ale poliamidei 6., PA 6, care acționează asupra celorlalte poliamide din sistemul de reacție: PA 4.6 și PA 6.10 [34]. Studiind evoluția în timp a procesului de transamidare în topitură a polimerilor cu structură poliamidică 6.6, 6.9, 6.10 și 6, Korșak și colaboratorii săi [46] au determinat variația proprietăților și a compoziției produșilor de reacție în funcție de timpul de încălzire. Cercetătorii au stabilit timpul optim de reacție pentru
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6, Korșak și colaboratorii săi [46] au determinat variația proprietăților și a compoziției produșilor de reacție în funcție de timpul de încălzire. Cercetătorii au stabilit timpul optim de reacție pentru obținerea de copoliamide statistice fără diminuarea proprietăților de interes. Pentru transamidarea în topitură a sistemelor 6.6/6.9/6 și 6.6/6T, grupul de lucru condus de către Korșak a apreciat timpul mediu de viață al bloc-copolimerilor intermediari la 3-5 ore, pentru temperaturi situate în intervalul 200−270 °C [47]. În studiul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6.9/6 și 6.6/6T, grupul de lucru condus de către Korșak a apreciat timpul mediu de viață al bloc-copolimerilor intermediari la 3-5 ore, pentru temperaturi situate în intervalul 200−270 °C [47]. În studiul reacțiilor de transamidare în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
din poliamide unitare sub influența unor cantități crescânde de săruri Nylon. Pe baza studiilor efectuate a fost propus un mecanism trimolecular de transamidare activată de diacizi sau diamine. Acțiunea activatoare a compușilor mic moleculari de acest tip asupra transamidării în topitura de poliamide a fost argumentată și de patente în care se prezintă influența existenței unor cantități mici de ε caprolactamă, hexametilendiamină [53] sau acid sebacic [54], sau săruri ale acestora, asupra amestecurilor de poliamide 6, 6.6, 6.10 supuse
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
concluzia că există un paralelism între proprietățile termice și mecanice ale produșilor obținuți prin cele două procedee. Singura caracteristică prin care se deosebesc copoliamidele sintetizate în condiții de neechilibru de cele identice din punct de vedere chimic, dar sintetizate în topitură, este gradul de cristalinitate mai ridicat. Autorii au considerat că această deosebire este determinată de temperatura diferită de lucru în raport cu temperatura de tranziție sticloasă (Tg). Copolicondensarea interfacială reprezintă singurul procedeu avantajos de obținere a copoliamidelor pe bază de piperazină sau
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sticloasă (Tg). Copolicondensarea interfacială reprezintă singurul procedeu avantajos de obținere a copoliamidelor pe bază de piperazină sau derivați de piperazină deoarece, în acest caz, temperatura de topire ridicată a compușilor creează dificultăți dacă se recurge la metoda de policondensare în topitură. S-au putut sintetiza astfel un număr mare de copoliamide cu ciclu piperazinic în catenă, utilizându-se cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici sau aromatici. Grupul de cercetători condus de Korșak a obținut copoliamide binare pornind de la sisteme compuse din piperazină și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
β,βdimetilpropiolactamă în N,N ′,N′′-tridimetilamida acidului fosforic. Din copolimerii rezultați s-au obținut fibre și pelicule cu proprietăți competitive [69]. Grupul de cercetători condus de Wang a sintetizat o copoliamidă 6.11 prin polimerizare hidrolitică și policondensare în topitură a CL cu acidul aminoundecanoic. Viscozitatea intrinsecă a polimerilor obținuți este puternic influențată de conținutul de CL și de timpul de copolimerizare sub vid. Prin studii de spectroscopie în infraroșu (FTIR) și de calorimetrie diferențială (DSC), s-a stabilit că
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de reacție la 151−155 °C, pentru că temperatura de topire a LL este de 153±5 °C [80-83], mult mai ridicată față de cea a CL, 71±1 °C [84] și, prin urmare, în vasul de reacție în care se află topitura celor două lactame și inițiatorul, copolimerizarea amestecului are loc înaintea adăugării activatorului; − la concentrații mai mari de 50% (în greutate) LL, la sfârșitul procesului de polimerizare−formare produsul obținut nu poate fi scos din formă, chiar dacă se utilizează agenți de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
flexibilitate, rezistență mecanică etc.) sau de a-i conferi noi proprietăți (tinctoriabilitate, hidrofilie). Sunt cazuri în care introducerea unui comonomer este impusă din considerente de eficientizare tehnologică a sintezei (activare, deplasare a echilibrului polimer−monomer, extinderea domeniului de prelucrare în topitură, reducerea proporției de oligomeri etc.). Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se obțin din sisteme binare sau ternare, neizomorfe. Baker și Fuller au sintetizat și caracterizat un număr apreciabil de copoliamide pe bază de acizi dicarboxilici și diamine cu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
stabilit perioada de identitate a rețelei cristaline (Irc). În toate cazurile studiate, variația Irc în funcție de compoziția copoliamidei a înregistrat un salt în regiunea echimolecularității, marcând dezordinea maximă (gradul minim de ocupare a planelor dipol). La copoliamidele obținute prin amestecarea în topitură a homo poliamidelor, capacitatea de cristalizare este influențată de variația compoziției amestecului și de condițiile de amestecare (timp, temperatură, instalație de amestecare). Tabelul 9 cuprinde date privind variația temperaturii și a căldurii de topire pentru o serie de copoliamide PA
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de variația compoziției amestecului și de condițiile de amestecare (timp, temperatură, instalație de amestecare). Tabelul 9 cuprinde date privind variația temperaturii și a căldurii de topire pentru o serie de copoliamide PA 4.6/PA 6I obținute prin amestecarea în topitură (timpul de amestecare 90 min, temperatura 315 °C). Cristalizarea PA 4.6 în amestecuri devine mult mai dificilă în cazul în care amestecul are un conținut mare de PA 6I, fiind, practic, inhibată la un conținut ≥ 70% PA 6I, fapt
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în cazul în care amestecul are un conținut mare de PA 6I, fiind, practic, inhibată la un conținut ≥ 70% PA 6I, fapt confirmat și de transparența acestor copoliamide la temperatura camerei. Din copoliamidele sintetizate s-au obținut, prin filare din topitură, fibre amorfe. În urma unor operații de etirare (de circa 3-5 ori lungimea inițială a fibrelor) și prin tratament termic (curent fierbinte de aer, azot sau aburi, încălzirea cu radiații infraroșii), s-a înregistrat o creștere a cristalinității seriei de copoliamide
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
copoliamidele 6.12 față de valorile homopolimerilor și atinge un minimum la raportul molar de 30/70 (CL/LL), când și cristalinitatea înregistrează o valoare minimă. O comportare similară a fost sesizată pentru copolimerii 6.12 obținuți prin copolimerizare anionică în topitură. Goodman și Kehayoglou au considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a PA 12. Curba de variație a temperaturii de topire în funcție de compoziție și cristalinitate prezintă un eutectic pentru copolimerul cu o compoziție de 30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei de copoliamide 6.12 sintetizate în topitură variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor. Generalizând, conform studiilor de cristalinitate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei de copoliamide 6.12 sintetizate în topitură variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor. Generalizând, conform studiilor de cristalinitate prin difracție de raze X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu cele ale
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Măsura în care aceste observații corespund și altor copoliamide sintetizate pe cale hidrolitică nu a fost încă pe deplin stabilită. Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se pot fi obține prin dozarea componenților în cantități comparabile sau prin transamidarea în topitură a poliamidelor tradiționale. Copoliamidele rezultate sunt transparente, plastice, cu temperaturi de topire scăzute și cu solubilitate apreciabilă în solvenți sau în amestecuri de solvenți uzuali. De exemplu, într-un sistem copoliamidic 6.6/6, minimul temperaturii de topire este de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Pepper au constatat că, prin creșterea conținutului de PA 6 în masa de copolimer, concomitent cu scăderea punctului de topire, scade cristalinitatea (contracția de volum este mai mică), precum și viteza de cristalizare. Datorită vitezelor mai mici de cristalizare, după solidificarea topiturii, proprietățile mecano-chimice ale copolimerului variază în timp. Din aceste considerente, domeniile de utilizare ale acestor copoliamide sunt limitate. Frunze, Korșak și Makarkin, au studiat structura amorfă a unor copoliamide binare și ternare pe bază de hexametilendiamină, ε-caprolactamă și acizi dicarboxilici
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
conținutul de LL este prezentată în. Un conținut de umiditate mai mare de 3% are, în majoritatea cazurilor, efecte negative asupra procesării polimerilor copoliamidici. Temperaturile de procesare mai mari de 100 °C determină un fenomen de spumare a polimerului în topitură. După răcire, în masa acestuia se formează goluri/pori și dicontinuități cu efecte negative asupra proprietăților de rezistență, adeziune etc. Creșterea temperaturii apei are o acțiune agresivă asupra polimerilor copoliamidici, cu atât mai puternică cu cât temperatura de topire a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
experimentului s-au folosit eșantioane noi de polimer. Studiul pune în evidență necesitatea unei caracterizări cât mai minuțioase a polimerilor copoliamidici în scopul stabilirii unor corelații corecte structură- proprietăți- posibilități de utilizare. Beamen și Cramer au sintetizat, prin policondensare în topitură, o serie de copoliamide de tipul 4.6/6.10 pornind de la săruri de tetrametilenadipamidă și hexametilensebacat, în proporții variabile. Studiind corelațiile compoziție-structură- proprietăți, autorii au constatat că solubilitatea sistemului înregistrează un maxim în zona de echimolecularitate (0,5:0
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în timpul răcirii, cristalizarea are loc doar într-o mică măsură. Diferența dintre căldura de topire și căldura de cristalizare este determinată de cristalizarea semnificativă din timpul încălzirii (cristalizarea la rece) [133]. Goodman și Kehayoglou au sintetizat, prin copolimerizare anionică în topitură, o serie de copoliamide statistice 6.12 și au studiat influența cristalinității asupra caracteristicilor polimerilor (temperaturile de topire și de tranziție sticloasă, proprietăți mecanice etc.). Raportul molar CL:LL a variat de la 10/90 până la 90/10. Modificarea raportului CL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de Besshaposhnikova a studiat influența unui număr de aditivi (adipat de hexametilendiamină - sare AH; ulei de ricin - UR; anhidridă acetică - AA; acrilamidă - AcA; polietilenă - PE; formaldehidă - FA) asupra proprietăților unui polimer copoliamidic CL:AH (60:40 ) obținut prin policondensare în topitură. Aditivii, în proporții de 0,5-5%, au fost incorporați în amestecul de reactanți în etapa de preparare sau după un interval de timp de la începutul reacției de policondensare a CL cu sarea AH. Scopul propus a fost de a diminua
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
comonomeri sau fracțiile molare ale homopolimerilor din procesul de sinteză influențează, de asemenea, proprietățile mecanice ale copoliamidelor. În cazul polimerilor semicristalini, principali parametri care controlează aceste proprietăți sunt conținutul de fază cristalină și caracterul regiunilor amorfe. Prin copolimerizare anionică în topitură, Goodman și Kehayoglou au sintetizat o serie de copoliamidele 6.12 caracterizate prin valori ridicate ale proprietăților mecanice (fig. 37). Pentru compozițiile cu 40/60, 50/50 și, respectiv, 64/40 CL:LL, s-au obținut polimeri flexibili și transparenți
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
vor comporta diferit în timpul operației de termolipire. De exemplu, ca prim strat pe suprafața inserției se aplică în puncte pudre de copoliamidă 6.6/6.12 (granule de circa 100 μm, temperatura de topire de maximum 120 °C, viscozitatea în topitură la 160 °C de 20.000 poise). După sinterizarea primului strat, se aplică al doilea strat de termoadeziv, sub forma unei soluții (25% copoliamidă 6.6/6.12, 25% plastifiant, 35% tricloretilenă, 15% alcool metilic). Inserțiile sunt supuse, în continuare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
la solicitări variabile, rezistență în timp. Polimerii poliamidici și copoliamidici pot să satisfacă, în mare parte, multe dintre aceste condiții impuse de industrie. În scopul modelării proprietăților, în corelație cu cerințele, se recurge la obținerea de monofilamente prin filare din topituri constituite din amestecuri de poliamide 6.6, 6.10, 6.12, 11, 12, în diferite proporții (tabelul 26) și diferiți aditivi Pâslele, ca materiale tehnice, se pot obține pe instalații similare celor din industria hârtiei. Filamentele și fibrele termoadezive, tăiate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
atât de nedorit de higral expansion al poliamidelor și copoliamidelor, s-a urmărit îmbunătățirea proprietăților mecanice de 98 interes: rezistența la abraziune, prevenirea despicării și a modificării accelerate a proprietăților în timp. Pentru îmbunătățirea și consolidarea acestor proprietăți, în compoziția topiturii de poliamide/copoliamide se adăugă un agent de ranforsare prin reticulare (0,1−10% izocianat de trialil). Monofilamentele și fibrele obținute au moleculele mult mai strânse și apropiate, consolidate prin reticulări induse de agentul de reticulare. Se formează legături covalente
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]