1,145 matches
-
asupra mecanismelor de formare a reticulaților: viteza de reacție scade, numărul ciclizărilor crește, conformația catenelor se schimbă, în timpul polimerizării polimerul se umflă mai mult sau mai puțin în diluant și se modifică semnificativ echilibrele din sistem. Caracterul neomogen al (co)polimerizării reticulante nu este o condiție suficientă pentru apariția porozității permanente. Utilizarea mediilor porogene provoacă o diluție înaintată a sistemului, determinând schimbări în echilibrul de umflare pe parcursul reacției de reticulare. Când lichidul din sistem este în echilibrul cu rețeaua umflată, apare
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
este în echilibrul cu rețeaua umflată, apare fenomenul de separare de faze. Schema model pentru formarea structurilor tridimensionale macroporoase prezentată în figura 6 prezintă care etapele au loc în Figura 6. Schema model pentru formarea structurilor tridimensionale macroporoase procesul de polimerizare în suspensie: fiecare particulă, (“microreactor”), este compusă din soluția monomerilor, inițiator și diluant (I). Ea este suspendată în faza apoasă ce conține stabilizatorul de suspensie. Reacția de polimerizare duce la formarea moleculelor de copolimer bogate în componenta bisnesaturată, copolimer care
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
în Figura 6. Schema model pentru formarea structurilor tridimensionale macroporoase procesul de polimerizare în suspensie: fiecare particulă, (“microreactor”), este compusă din soluția monomerilor, inițiator și diluant (I). Ea este suspendată în faza apoasă ce conține stabilizatorul de suspensie. Reacția de polimerizare duce la formarea moleculelor de copolimer bogate în componenta bisnesaturată, copolimer care încă mai conține un număr mare de legături duble nereacționate. Reacțiile de propagare, ciclizare și reticulare (figura 6 a), duc la formarea: -nucleilor primari slab reticulați intermolecular (din cauza
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
loc macrogelifierea, și formarea aglomeratelor de microsfere (IV) Primul stadiu în formarea structurilor poroase este producerea și aglomerarea microsferelor înalt reticulate. Al doilea stadiu este legarea și fixarea microsferelor și aglomeratelor lor. Acest lucru se realizează odată cu avansarea reacției de polimerizare reticulantă, când are loc formarea de noi nuclei, care pe seama consumării monomerilor leagă structurile existente în sistem (V). Mediul inert se află în spațiile dintre microsfere și aglomeratele lor. Locurile ocupate de mediul inert care după îndepărtare devin porii rețelei
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
îndepărtare devin porii rețelei, determină proprietățile structurii macroporoase ( forma, distribuția și mărimea porilor). Importanța calității termodinamice și cantității mediului inert în formarea morfologiei porilor se datorește momentului în care are loc separarea de faze . In funcție de stadiul reacției de (co)polimerizare , separarea de faze poate avea loc în trei momente ale reacției: 1) Înaintea punctului de gel, când se obțin structuri macrogranulare, inferioare calitativ deoarece: a)faza de polimer este minoritară sau b)conține picături mari când faza diluantului este minoritară
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
suprafețelor specifice. 3) Momentul cel mai potrivit pentru începerea separării de faze este punctul de gel, când structura dispersă este fixată prin formarea noilor reticulări. În rezumat, se poate spune că mecanismul formării structurilor poroase datorat: naturii neomogene a (co)polimerizării reticulante precum și procesului de separare a fazelor (determinat de termodinamica sistemului) se desfă șoară conform schemei model din figura 6 /61/. Avantajele metodei Deoarece de cele mai multe ori, perlele utilizate în scopuri preparatorii sau separatorii, au structură (înalt)reticulată, ele se
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
sînt locurile (spațiile) umplute cu solvent. Această umflare limitată are loc la polimerii slab reticulați sau la gelurile macroporoase, produse ușor de deformat la presiune, ceea ce , în general împiedică utilizarea lor sub formă de perle, de exemplu pentru cromatografia lichidă. Polimerizarea în suspensie este tehnica cea mai utilizată pentru prepararea perlelor macroporoase. În acest fel se înlătură dezavantajele enumerate mai sus, aria de aplicare a perlelor macroporoase fiind considerabil mărită. Structura lor internă constă în numeroase cavități interconectate (pori) de diferite
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
acestor perle are loc în prezența unui porogen, care este o substanță inertă față de monomeri și care rămâne înglobat de polimer în interiorul perlelor. În final, porogenul este îndepărtat în scopul de a creea porii granulei /62, 63/. Experimentări numeroase privind polimerizarea în suspensie /64-68/, au scos în evidență avantajele de ordin tehnicoeconomic pe care le menționăm mai jos: preț de cost scăzut în comparație cu marea varietate de proprietăți ale particulelor; excelent transfer de căldură și de vehiculare a materialelor care există pe parcursul
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
vehiculare a materialelor care există pe parcursul transformării monomerilor în polimeri ; posibilitate ușoară de control a mărimii perlelor; ușurința cu care pot fi utilizate și separate perlele rezultate în urma proceselor de sinteză; un număr scăzut de componente utilizate în sistemul de polimerizare (comparativ cu tehnica emulsiei). purificarea produsului final se realizează prin procedee simple (spălare, antrenare cu vapori, ținînd cont de factorii de difuzie, solubilitate și transport specifice fiecărui produs); stocarea poate fi realizată în silozuri sau tancuri de depozitare și va
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
interes în special în ingineria biomedicală și farmaceutică. Aceste perle sunt utilizate ca sorbenți în tipuri variate de cromatografie, în hemoperfuzie, pentru eliberarea controlată a produselor farmaceutice, pentru imobilizarea enzimelor, pentru encapsularea celulelor mamare, sau ca reactivi imunogeni. Amestecul de polimerizare trebuie adaptat în funcție de proprietățile cerute ale perlelor, în special pentru realizarea sfericității, mărimii și porozității. De exemplu, pentru separarea moleculelor mici sau a oligomerilor, se utilizează perle cu pori mici și cu o distribuție foarte îngustă a porilor: pentru separarea
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
macroporoși. 91 Ig. Poinescu, C. D.Vlad, R. Dimitriu, Brevet de invenție nr. 78506, 1981. Procedeu de obținere a unor copolimeri reticulați pe bază de stiren-divinilbenzen. <&contents> PREFAȚA Lucrarea de față se referă la (co)polimeri reticulați obținuți prin tehnica polimerizării în suspensie. Un polimer reticulat este definit ca o mică regiune dintr-o macromoleculă (dintr-o catenă polimeră) unde există măcar un punct tetrabranșat. Unirea macromoleculelor prin legături covalente duce la formarea unei singure molecule “gigant”. Legăturile covalente care unesc
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
mecanică și chimică precum și o foarte ridicată stabilitate termică. Acești polimeri intră în compoziția cauciucurilor, schimbătorilor de ioni sau adsorbanților, constituie materialul de umplutură al coloanelor de separare , a cablurilor electronice, sensori, materiale inteligente, organe artificiale, implanturi. Obținuți pe calea polimerizării în suspensie, polimerii reticulati constituie materialul de umplutură al coloanelor cromatografice, fiind adesea precursori ai schimbătorilor de ioni . Prepararea perlelor prin tehnica polimerizării în suspensie are loc prin mecanism radicalic. Polimerizarea în suspensie, concepută în scopul optimizării polimerizării în masă
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
umplutură al coloanelor de separare , a cablurilor electronice, sensori, materiale inteligente, organe artificiale, implanturi. Obținuți pe calea polimerizării în suspensie, polimerii reticulati constituie materialul de umplutură al coloanelor cromatografice, fiind adesea precursori ai schimbătorilor de ioni . Prepararea perlelor prin tehnica polimerizării în suspensie are loc prin mecanism radicalic. Polimerizarea în suspensie, concepută în scopul optimizării polimerizării în masă, este în prezent larg folosită pentru obținerea unor importanți polimeri și copolimeri (schimbători de ioni, adsorbanți macroporoși, umpluturi pentru coloane de separare, etc.
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
sensori, materiale inteligente, organe artificiale, implanturi. Obținuți pe calea polimerizării în suspensie, polimerii reticulati constituie materialul de umplutură al coloanelor cromatografice, fiind adesea precursori ai schimbătorilor de ioni . Prepararea perlelor prin tehnica polimerizării în suspensie are loc prin mecanism radicalic. Polimerizarea în suspensie, concepută în scopul optimizării polimerizării în masă, este în prezent larg folosită pentru obținerea unor importanți polimeri și copolimeri (schimbători de ioni, adsorbanți macroporoși, umpluturi pentru coloane de separare, etc.), pentru aplicații speciale în medicină, separarea mediilor de
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
pe calea polimerizării în suspensie, polimerii reticulati constituie materialul de umplutură al coloanelor cromatografice, fiind adesea precursori ai schimbătorilor de ioni . Prepararea perlelor prin tehnica polimerizării în suspensie are loc prin mecanism radicalic. Polimerizarea în suspensie, concepută în scopul optimizării polimerizării în masă, este în prezent larg folosită pentru obținerea unor importanți polimeri și copolimeri (schimbători de ioni, adsorbanți macroporoși, umpluturi pentru coloane de separare, etc.), pentru aplicații speciale în medicină, separarea mediilor de înaltă performanță în cromatografia lichidă, rășini pentru
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
pentru obținerea unor importanți polimeri și copolimeri (schimbători de ioni, adsorbanți macroporoși, umpluturi pentru coloane de separare, etc.), pentru aplicații speciale în medicină, separarea mediilor de înaltă performanță în cromatografia lichidă, rășini pentru sinteză în fază solidă, catalizatori, etc. (Co)polimerizarea reticulantă radicalică constituie calea cea mai complexă de preparare a rețelelor polimere. Datorită mecanismului specific al reacției de reticulare, (co)polimerizarea se referă atât la copolimerizare cât și la polimerizare (homopolimerizare); copolimerizarea (scrisă fără paranteze) se referă exclusiv la copolimerizare
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
în medicină, separarea mediilor de înaltă performanță în cromatografia lichidă, rășini pentru sinteză în fază solidă, catalizatori, etc. (Co)polimerizarea reticulantă radicalică constituie calea cea mai complexă de preparare a rețelelor polimere. Datorită mecanismului specific al reacției de reticulare, (co)polimerizarea se referă atât la copolimerizare cât și la polimerizare (homopolimerizare); copolimerizarea (scrisă fără paranteze) se referă exclusiv la copolimerizare. Datele din literatură privitoare la (co)polimerii reticulați sub formă de perle sunt bogate în ceea ce privește aplicațiile, dar sunt extrem de reduse în
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
lichidă, rășini pentru sinteză în fază solidă, catalizatori, etc. (Co)polimerizarea reticulantă radicalică constituie calea cea mai complexă de preparare a rețelelor polimere. Datorită mecanismului specific al reacției de reticulare, (co)polimerizarea se referă atât la copolimerizare cât și la polimerizare (homopolimerizare); copolimerizarea (scrisă fără paranteze) se referă exclusiv la copolimerizare. Datele din literatură privitoare la (co)polimerii reticulați sub formă de perle sunt bogate în ceea ce privește aplicațiile, dar sunt extrem de reduse în informații cu privire la relația preparare structură. Primele lucrari din acest
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
ale autorilor precum și experiența în cercetarea stiințifică, pot constitui o bază de plecare și un imbold pentru toți cei ce doresc să dezvolte această ramură a chimiei care se ocupă de cele mai mari și mai complexe macromolecule. CAPITOLUL 1 POLIMERIZAREA ÎN SUSPENSIE Cristina Doina Vlad Generalități Polimerizarea în suspensie (PSp) este o tehnică de obținere a polimerilor sub formă de perle, (granule, particule, mărgele sau microbloc) și se referă la un sistem în care monomerii conținând 8 inițiator radicalic, sunt
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
pot constitui o bază de plecare și un imbold pentru toți cei ce doresc să dezvolte această ramură a chimiei care se ocupă de cele mai mari și mai complexe macromolecule. CAPITOLUL 1 POLIMERIZAREA ÎN SUSPENSIE Cristina Doina Vlad Generalități Polimerizarea în suspensie (PSp) este o tehnică de obținere a polimerilor sub formă de perle, (granule, particule, mărgele sau microbloc) și se referă la un sistem în care monomerii conținând 8 inițiator radicalic, sunt suspendați sub formă de picături (fază discontinuă
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
contiunuă) și polimerizați. Pentru a avea o stabilitate maximă, (energie interfacială minimă), aceste picături adoptă forma sferică, având o mărime medie controlată în mare parte de viteza de agitare, de cantitatea și tipul agentului de stabilizare utilizat /1-9/ Termenul de polimerizare sub formă de perle (sau perlare) descrie particule netede și sferice care se obțin prin PSp. Mărimea acestora depinde de condițiile de obținere, fiind de obicei mai mari ca cele obținute prin polimerizarea în emulsie. În general, tehnica de polimerizare
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
agentului de stabilizare utilizat /1-9/ Termenul de polimerizare sub formă de perle (sau perlare) descrie particule netede și sferice care se obțin prin PSp. Mărimea acestora depinde de condițiile de obținere, fiind de obicei mai mari ca cele obținute prin polimerizarea în emulsie. În general, tehnica de polimerizare dictează mărimea particulelor, așa cum se vede în figura 1/ 10-11/. Descrierea procesului Mecanismul formării suspensiilor de monomeri insolubili în apă /12/ este ilustrat schematic în figura 2. Inconjurarea picăturii de monomer cu un
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
polimerizare sub formă de perle (sau perlare) descrie particule netede și sferice care se obțin prin PSp. Mărimea acestora depinde de condițiile de obținere, fiind de obicei mai mari ca cele obținute prin polimerizarea în emulsie. În general, tehnica de polimerizare dictează mărimea particulelor, așa cum se vede în figura 1/ 10-11/. Descrierea procesului Mecanismul formării suspensiilor de monomeri insolubili în apă /12/ este ilustrat schematic în figura 2. Inconjurarea picăturii de monomer cu un strat de stabilizator (figura 2a) contribuie la
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
monomeri insolubili în apă /12/ este ilustrat schematic în figura 2. Inconjurarea picăturii de monomer cu un strat de stabilizator (figura 2a) contribuie la stabilizarea dimensiunii picăturilor de monomer, controlează coalescența și reduce procesul de aglomerare. La începutul procesului de polimerizare, apar granule de polimer insolubi care constituie “centrii” sau “nucleii” de polimerizare (figura 2b). Continuarea polimerizării duce la creșterea centrilor de polimerizare, granulele devin lipicioase, se leagă între ele (figura 2c), particula începe să se contracte, polimerizarea monomerilor continuă conform
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
picăturii de monomer cu un strat de stabilizator (figura 2a) contribuie la stabilizarea dimensiunii picăturilor de monomer, controlează coalescența și reduce procesul de aglomerare. La începutul procesului de polimerizare, apar granule de polimer insolubi care constituie “centrii” sau “nucleii” de polimerizare (figura 2b). Continuarea polimerizării duce la creșterea centrilor de polimerizare, granulele devin lipicioase, se leagă între ele (figura 2c), particula începe să se contracte, polimerizarea monomerilor continuă conform mecanismului impus de tipul monomerilor si se formează o fază solidă (figura
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]