4,582 matches
-
4 au fost utilizate în industria electronică, având performanțe mai mari decât materialele ceramice. Constantele dielectrice ale poliimidelor sunt în jur de 3,5 permițând astfel utilizarea acestora pe scară largă ca filme electroizolatoare. 2.2. Sinteza polieterimidelor Polieterimidele sunt polimeri care conțin în structura lor cicluri imidice și legături eterice alături de nuclee aromatice. Acestea pot fi obținute fie prin reacții de substituție aromatică nucleofilă cu generarea legăturii eterice în timpul procesului de sinteză, fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
2.3 [14]. O altă metodă de preparare a polieterimidelor implică formarea unei bis(halogen-imide) urmată de reacția de substituție aromatică nucleofilă (Schema 2.4) [15]. S-a observat că se poate folosi pentru reacția de policondensare K2CO3 în loc de CsF. Polimerii au fost obținuți cu randamente de peste 90% și au fost solubili în solvenți clorurați, cum ar fi clorura de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul 167270°C, în funcție de structura polimerilor, respectiv natura diaminei sau a bisfenolului. În afară de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
pentru reacția de policondensare K2CO3 în loc de CsF. Polimerii au fost obținuți cu randamente de peste 90% și au fost solubili în solvenți clorurați, cum ar fi clorura de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul 167270°C, în funcție de structura polimerilor, respectiv natura diaminei sau a bisfenolului. În afară de metodele clasice, tehnologia cu microunde a început sa se folosească în sinteza organică începând din anul 1986. Unele reacții organice pot fi accelerate puternic prin această tehnică, având loc într-un timp foarte
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
într-un cuptor cu microunde în solvent o-diclorbenzen, prin cataliză cu transfer de fază (Schema 2.5) obținându-se polieterimida 4 [16]. Reacția de policondensare s-a desfășurat rapid și a fost completă în 25 minute. Viscozitatea inerentă a polimerilor a fost de 0,55-0,92 dL/g. Se presupune că încălzirea cu microunde poate accelera atacul ionului fenoxid la substrat încât policondensarea sub acțiunea microundelor conduce în câteva minute la polimeri cu masă moleculară mare. S-a demonstrat că
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost completă în 25 minute. Viscozitatea inerentă a polimerilor a fost de 0,55-0,92 dL/g. Se presupune că încălzirea cu microunde poate accelera atacul ionului fenoxid la substrat încât policondensarea sub acțiunea microundelor conduce în câteva minute la polimeri cu masă moleculară mare. S-a demonstrat că se pot obține polimeri cu aceiași masă moleculară în 25 minute față de 240 minute cât este necesar printr-un procedeu clasic. Polieter-imid-cetonele 6 au fost preparate prin reacția de policondensare printr-un
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
0,55-0,92 dL/g. Se presupune că încălzirea cu microunde poate accelera atacul ionului fenoxid la substrat încât policondensarea sub acțiunea microundelor conduce în câteva minute la polimeri cu masă moleculară mare. S-a demonstrat că se pot obține polimeri cu aceiași masă moleculară în 25 minute față de 240 minute cât este necesar printr-un procedeu clasic. Polieter-imid-cetonele 6 au fost preparate prin reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă a unor compuși activați difluorurați 5 cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
2.6 [17]. Compușii 5 au fost obținuți prin reacția anhidridei 4-(4-fluorbenzoil)ftalice cu diferite diamine aromatice. Anhidrida 4-(4fluorbenzoil)ftalică a fost sintetizată prin reacția de acilare a clorurii trimelitice cu fluorbenzen în prezență de clorură de aluminiu. Polimerii rezultați au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,34-0,77 dL/g, solubilitate bună în solvenți organici polari cum ar fi N-metilpirolidona sau N,N-dimetilacetamida, temperatură de tranziție sticloasă în domeniul 216-268°C și temperatură de descompunere în intervalul 450-570
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și temperatură de descompunere în intervalul 450-570°C. Aceștia au permis obținerea de filme flexibile având proprietăți mecanice excelente. Au fost sintetizate polieterimide și copolieterimide prin reacția dintre bisclorftalimidă, diclordifenilsulfonă și bisfenolați folosind difenilsulfona drept solvent [18]. Viscozitatea inerentă a polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,32-0,72 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți organici obișnuiți și au prezentat stabilitate termică în aer până la temperaturi de peste 420°C. 2.2.2. Sinteza polieterimidelor prin reacții de ciclopolicondensare Polieterimidele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
obținerea de filme flexibile având proprietăți mecanice excelente. Au fost sintetizate polieterimide și copolieterimide prin reacția dintre bisclorftalimidă, diclordifenilsulfonă și bisfenolați folosind difenilsulfona drept solvent [18]. Viscozitatea inerentă a polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,32-0,72 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți organici obișnuiți și au prezentat stabilitate termică în aer până la temperaturi de peste 420°C. 2.2.2. Sinteza polieterimidelor prin reacții de ciclopolicondensare Polieterimidele preparate prin reacții de ciclopolicondensare utilizează ca materii prime diamine și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
poliamidic din diamine și dianhidride, care, în faza a doua, este transformat termic sau chimic în structura corespunzătoare imidică. Datorită disponibilității de monomeri (diamine și dianhidride) și ușurinței de a-i sintetiza, s-au obținut cele mai variate structuri de polimeri având o gamă largă de proprietăți. Luând în considerare numărul mare de polieterimide raportate în literatură, se vor trata în continuare doar cele derivate de la biseteranhidride. Sinteza monomeriior Poliimidele sintetizate prin reacția biseteranhidridelor cu diamine aromatice sunt denumite în general
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
este cea ilustrată în schema 2.9, din anhidrida 4-fluor- sau 4-clorftalică și bisfenoli, reacție ce are loc într-o singură etapă [15]. 2.3. Polieterimide derivate de la biseteranhidride pe bază de dihidroxibenzen, dihidroxinaftalen și derivați ai acestora Polieterimidele sunt polimeri ușor solubili în solvenți organici, cu prelucrabilitate îmbunătățită și stabilitate termică înaltă. Ca un exemplu, polieterimida comerciala Ultem 1000, sintetizată din bisfenol A și 1,3-bis(mnitroftalimid)benzen sau dintr-o biseteranhidridă derivată de la bisfenol A și mfenilendiamina, se caracterizează
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
metil sau clor prezintă temperaturi de tranziție sticloasă mai mari în comparație cu polieterimidele corespunzătoare nesubstituite. Introducerea substituentului fenil a condus doar la o ușoară creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Așa cum s-a observat prin analiză termogravimetrică dinamică temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 500°C. Polieterimidele derivate de la diamine rigide au avut un grad de cristalinitate mai înalt și au condus la filme casante. Ceilalți polimeri au permis obținerea de filme flexibile și rezistente. Este știut
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s-a observat prin analiză termogravimetrică dinamică temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 500°C. Polieterimidele derivate de la diamine rigide au avut un grad de cristalinitate mai înalt și au condus la filme casante. Ceilalți polimeri au permis obținerea de filme flexibile și rezistente. Este știut că filmele obținute din poliimide convenționale sunt colorate datorită complexării prin transfer de sarcină între unitățile electrono-donoare (diamină) și unitățile electrono- acceptoare (dianhidridă). Se cunoaște faptul că unitatea terț-butil, aflată
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
diamine aromatice [21]. Reacția de imidizare a acidului poliamidic rezultat s-a realizat atât prin tratament termic cât și prin ciclodeshidratare chimică prin încălzirea la 100°C a soluției de acid poliamidic în prezența de amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,7-1,44 dL/g. Polimerii au prezentat solubilitate bună în solvenți amidici polari și în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform sau clorură de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a realizat atât prin tratament termic cât și prin ciclodeshidratare chimică prin încălzirea la 100°C a soluției de acid poliamidic în prezența de amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,7-1,44 dL/g. Polimerii au prezentat solubilitate bună în solvenți amidici polari și în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform sau clorură de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 217-278°C, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
7-1,44 dL/g. Polimerii au prezentat solubilitate bună în solvenți amidici polari și în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform sau clorură de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 217-278°C, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Obținerea unei stabilități termice foarte bună corelată cu o solubilitate excelentă poate fi realizată prin prepararea de polieterimide care conțin unități asimetrice, cum ar fi acelea conectate prin inele aromatice în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
realizată prin prepararea de polieterimide care conțin unități asimetrice, cum ar fi acelea conectate prin inele aromatice în pozițiile meta sau orto. Astfel, au fost sintetizate polieterimide 12 prin folosirea unor biseteranhidride conținând unități 1,2-fenilenice sau 2,3-naftalenice [22]. Polimerii au fost preparați prin aceeași reacție de ciclopolicondensare care implică obținerea unui acid poliamidic ce este apoi supus imidizării prin tratament termic. Polieterimidele rezultate au fost solubile în solvenți amidici polari și în cloroform. Marea majoritate a acestora au fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
obținute filme flexibile, cu bune proprietăți mecanice. Acestea au prezentat modulul de elasticitate în intervalul 1,3-2,6 GPa, alungirea la rupere de 3-63%, iar tensiunea la rupere în intervalul 47-108 MPa. Așa cum s-a determinat prin analiza termogravimetrică dinamică polimerii pierd 10% din greutate la temperaturi aflate în domeniul 542-583°C în aer și 533-568°C în azot. Temperaturile de tranziție sticloasă, determinate prin măsurători de calorimetrie diferențială, au variat în domeniul 193- 224°C. Polieterimidele derivate de la dianhidrida ce
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
obținute prin imidizarea acizilor poliamidici rezultați din reacția dianhidridei 2,7-bis(3,4dicarboxifenoxi)naftalen cu diferite diamine [23]. Încorporarea unităților 2,7difenoxinaftalen în catena macromoleculară a unei polieterimide nu a condus la o creștere semnificativă a solubilității. Câțiva dintre acești polimeri au prezentat proprietăți mecanice excelente, stabilitate termică înaltă și valori ale temperaturii de tranziție sticloasă moderate. S-au obținut acizi poliamidici cu viscozitate inerentă variind în domeniul 0,95-2,67 dL/g. Polieterimidele rezultate au fost în general materiale amorfe
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Polieterimidele rezultate au fost în general materiale amorfe din care s-au obținut filme flexibile, rezistente, având tensiunea la rupere în intervalul 89-136 MPa, alungirea la rupere 1145% și modulul inițial 1,7-2,26 GPa. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 222-256°C, iar stabilitatea termică de peste 500°C. Polieterimidele 14, preparate din dianhidrida 1,4-bis(3,4- dicarboxifenoxi)benzen și diferite diamine aromatice, au fost prelucrate sub formă de membrane. Coeficienții de permeabilitate ai membranelor pentru
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prelucrate sub formă de membrane. Coeficienții de permeabilitate ai membranelor pentru diferite gaze (H2, CO2, O2, CH4) au fost măsurați la presiunea de 7 atm și temperaturi între 30-150°C [24] . S-a găsit o dependență între structura chimică a^ polimerilor și permeabilitatea și selectivitatea membranelor. În general, creșterea permitivității a fost însoțită de o descreștere a selectivității. Polimerii 14d și 14h, care au grupe voluminoase metoxi substituite pe nucleele aromatice ale diaminei, au prezentat coeficienți de permeabilitate și selectivitate mai
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost măsurați la presiunea de 7 atm și temperaturi între 30-150°C [24] . S-a găsit o dependență între structura chimică a^ polimerilor și permeabilitatea și selectivitatea membranelor. În general, creșterea permitivității a fost însoțită de o descreștere a selectivității. Polimerii 14d și 14h, care au grupe voluminoase metoxi substituite pe nucleele aromatice ale diaminei, au prezentat coeficienți de permeabilitate și selectivitate mai mari în comparație cu ceilalți compuși. Permeabilitatea și selectivitatea sunt controlate de fracția de volum liber a polimerilor. Polimerii care
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a selectivității. Polimerii 14d și 14h, care au grupe voluminoase metoxi substituite pe nucleele aromatice ale diaminei, au prezentat coeficienți de permeabilitate și selectivitate mai mari în comparație cu ceilalți compuși. Permeabilitatea și selectivitatea sunt controlate de fracția de volum liber a polimerilor. Polimerii care conțin grupe metoxi au avut coeficienți adecvați de permeabilitate și selectivitate la sistemele H2/CH4 și H2/N2. Ordinea de descreștere a coeficienților permeabilităților a fost următoarea: Proprietățile favorabile de separare a gazelor, stabilitatea termica și chimică și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
selectivității. Polimerii 14d și 14h, care au grupe voluminoase metoxi substituite pe nucleele aromatice ale diaminei, au prezentat coeficienți de permeabilitate și selectivitate mai mari în comparație cu ceilalți compuși. Permeabilitatea și selectivitatea sunt controlate de fracția de volum liber a polimerilor. Polimerii care conțin grupe metoxi au avut coeficienți adecvați de permeabilitate și selectivitate la sistemele H2/CH4 și H2/N2. Ordinea de descreștere a coeficienților permeabilităților a fost următoarea: Proprietățile favorabile de separare a gazelor, stabilitatea termica și chimică și proprietățile
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au avut coeficienți adecvați de permeabilitate și selectivitate la sistemele H2/CH4 și H2/N2. Ordinea de descreștere a coeficienților permeabilităților a fost următoarea: Proprietățile favorabile de separare a gazelor, stabilitatea termica și chimică și proprietățile mecanice bune fac din polimerii care conțin grupe metoxi posibili candidați pentru aplicații la obținerea membranelor de separare a gazelor. Au fost sintetizate polieterimide aromatice plecând de la monomerii acid 4-aminofenoxiftalic și acid 3-aminofenoxiftalic [25] . Polimerii au fost obținuți în acid benzoic drept mediu de reacție
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]