1,618 matches
-
exprimat și în kayser: 1 k = 1 cm-1. Spectrele de absorbție se obțin la trecerea unei radiații continue provenite de la o sursă luminoasă prin substanța de cercetat, care absoarbe din spectru linii sau benzi. Absorbția radiațiilor luminoase în condițiile analizei spectrale cantitative are loc conform legii Lambert-Beer. La trecerea unei radiații luminoase Po printr-un mediu, acesta va absorbi o parte din radiație și va trece sub forma unei radiații P. Coeficientul molar de extincție este o mărime constantă, care depinde
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
In aceste tranziții sunt implicate energii mai mici și în consecință benzile de absorbție apar la lungimi de undă mai mari. Apare un efect batocrom, care este cu atât mai puternic cu cât heteroatomul este mai puțin electronegativ. Alte conjugări spectrale se pot observa în compușii de condensare ai hidrocarburilor aromate: Tranzițiile au loc mai ușor sau mai greu, respectiv la lungimi de undă mai mari sau mai mici, ceea ce implică energii radiante mai mici sau mai mari. Astfel, etena are
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de extincție este cu atât mai mare, cu cât probabilitatea absorbției este mai mare. Există reguli de selecție care prevăd că sunt posibile acele tranziții când P tinde spre valoarea maximă 1 și εmax= 104-105. APARATURA Aparatele utilizate pentru determinări spectrale poartă numele de spectroscoape sau spectrometre. După tipul de receptor utilizat, fotometrele și spectrometrele pot fi: cu citire vizuală, cu citire fotoelectrică, cu înregistrare fotografică, cu receptori termici. Aspecte privind determinările în UV - VIS Alegerea selectivă a solventului în funcție de absorbția
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
prin absorbții în UV de vid și în domeniul: 200-210 nm pentru acizi, 235 nm pentru cloruri, 200 nm pentru amide, 205-210 nm pentru esteri. Poliene conjugate Ocupând un loc însemnat printre substanțele medicamentoase, cum sunt carotenoidele, pot fi caracterizate spectral cu multă exactitate. Cu cât lanțul acestor poliene este mai mare are loc o deplasare batocromă mai accentuată. Astfel: vitamina A absoarbe la 328 nm, provitamina A (trans - beta - carotenul) la 450 nm, licopina la 472 nm. Creșterea numărului dublelor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
legături sau funcții din moleculă (fig. II.5.2, II.5.3). Cele mai semnificative benzi de absorbție se datoresc vibrațiilor de valență și deformare. Hidrocarburile aromatice și substanțele medicamentoase cu structură asemănătoare prezintă absorbții caracteristice în mai multe domenii spectrale. Astfel, vibrația de valență νC-H prezintă o absorbție între 3000-3100 cm-1, o vibrație de valență νC-C între 1450-1650 cm-1 și o vibrație de deformare δC-H la 671 cm-1. În cazul fenolilor și alcoolilor, vibrația de valență νOH pentru moleculele de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
extrem de importantă pentru fiecare substanță. Aproape toate farmacopeele, inclusiv cea Română, utilizează spectroscopia în IR pentru pentru stabilirea structurii chimice și identificarea compușilor medicamentoși. Sursa de radiații este un corp solid, incandescent, care emite un spectru continuu într-un interval spectral. Incălzirea la incandescență se face cu ajutorul curentului electric. Ca surse de radiații se utilizează: lampa Nernst, care este formată dintr-o vergea cu o compoziție complexă (oxid de zirconiu, oxid de ytriu și oxid de erbiu). Sursa Globar este constituită
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care separă după lungimi de undă radiația emisă de sursa de radiații. Un monocromator este constituit din fante (de intrare și de ieșire), colimatorul, elemente de dispersie (prisma sau rețeaua de difracție ) și obiectivul de focalizare. Prisma utilizată pentru descompunerea spectrală a radiației luminoase trebuie să transmită în condiții optime radiația în domeniul cercetat. Materialele din care sunt confecționate prismele sunt: LiF pentru domeniul 2 - 6 μ, NaCl pentru domeniul 5 - 15 μ, KBr pentru domeniul 15 - 25 μ, CaF2, CsBr
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
altul și se introduc în celule speciale cu o grosime de 0,1 - 1 mm. Acestea se plasează în calea fasciculului luminos. Lichidele mai pot fi analizate prin introducerea lor în cuve sau celule. În cazul utilizării solvenților în vederea determinărilor spectrale, aceștia trebuie să fie anhidri, puri și transparenți în intervalul în care spectrul prezintă interes. Dintre solvenții utilizați menționăm CCl4, CHCl3 și CS2. Substanțele solide se analizează în mai multe moduri: - sub formă de soluție; - sub formă de suspensie în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
solidă 1% în pastilă de KBr. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI ÎN IR Studiile întreprinse în domeniul spectroscopiei IR au scos în evidență faptul că nu există compuși care să prezinte spectre IR identice. Domeniul frecvențelor mai mici de 1500 cm-1, din regiunea spectrală numită și regiunea amprentelor digitale sunt mult utilizate pentru stabilirea identității substanțelor analizate. Identificarea substanțelor medicamentoase Există mai multe procedee pentru identificarea substanțelor medicamentoase: - se compară spectrul substanței de analizat cu spectrul obținut în aceleași condiții cu substanțe etalon; - se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Evaluare și identificare - de compuși organici, anorganici; - în formularea medicamentelor; - în medicina legală; - în determinarea omogenității materialelor. Screeningul controlului de calitate - - compararea probelor prin “corespunzător" sau “necorespunzător”; compararea materialelor din diferite loturi sau vânzări. Identificarea siliconului (polidimetilsiloxan) Siloxanul se identifică spectral în IR prin determinarea legăturilor chimice din structura sa: C-H, Si-O-Si, Si-C: Identificarea unui colorant Se spectrometrează și se compară spectrele colorantului etalon și cel al probei. Cele două spectre trebuie să fie identice în cazul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
produs original (nefalsificat). NEAR INFRARED SPECTROSCOPY (NIRS) Spectroscopia în infraroșu apropiat (NIRS) este o tehnică rapidă și nedistructivă, capabilă de a furniza date despre constituenții oricărei matrițe. Acoperă lungimi de undă cuprinse de la mijlocul infraroșului până la domeniul vizibil. Descoperirea regiunii spectrale NIR se atribuie lui William Herschel în jurul anilor 1800. Domeniul spectral IR apropiat: 2500-830 nm (4000-12000 cm-1) sau 2500-640 nm (4000-15600 cm-1). Deși un număr de teste NIR au fost efectuate la începutul anilor 1920, spectroscopia NIR a fost utilizată
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
NIRS) este o tehnică rapidă și nedistructivă, capabilă de a furniza date despre constituenții oricărei matrițe. Acoperă lungimi de undă cuprinse de la mijlocul infraroșului până la domeniul vizibil. Descoperirea regiunii spectrale NIR se atribuie lui William Herschel în jurul anilor 1800. Domeniul spectral IR apropiat: 2500-830 nm (4000-12000 cm-1) sau 2500-640 nm (4000-15600 cm-1). Deși un număr de teste NIR au fost efectuate la începutul anilor 1920, spectroscopia NIR a fost utilizată în practică abia din 1960. Principiile generale NIRS este o spectrometrie
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
o calitate a semnalului superioară. Detectorul InGaAs este cel mai scump, dar combină viteza și mărimea mică caracteristice celui de silicon și a celui cu cu sulfură de plumb. Există configurații optice care pot fi folosite pentru a separa regiuni spectrale NIR policromatice în frecvențe monocromatice. Grilele de difracție, interferometrul, rețeaua de diode sau un filtru acustico-optic (AOTF, Acousto-Optic Tunable Filters) sunt instrumente care acoperă tot spectrul. Modul cel mai potrivit de măsură în analiză va fi dictat de proprietățile optice
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în timp ce măsurătorile de reflexie fără contact sunt făcute pe materialele transportate de benzi sau de bare de încărcare. Procesarea chemometrică a datelor Pentru a realiza analize NIR calitative și cantitative și pentru a pune în legătură proprietățile analitului cu variabilele spectrale, este nevoie de metode statistice și matematice care separă informația relevantă de cea irelevantă, adică elimină parametrii care interferă. Pretratamentele datelor 1. Reducerea variabilelor prin analiza componentului principal (ACP) Cea mai folosită metodă de reducere a variabilelor este analiza componentelor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
relevantă de cea irelevantă, adică elimină parametrii care interferă. Pretratamentele datelor 1. Reducerea variabilelor prin analiza componentului principal (ACP) Cea mai folosită metodă de reducere a variabilelor este analiza componentelor principale (ACP). ACP este o procedură matematică care transpune datele spectrale în componente ortogonale, ale căror combinații lineare aproximează datele originale. Noile variabile, numite componente principale (CP), factori sau vectori proprii, corespund cu cele mai ridicate valori proprii ale matriței de covarianță. În acest proces se disting 5 etape: a) Spectru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Se înregistrează spectrele IR. Se reprezintă absorbanța funcție de lungimea de undă. Spectrometrele NIR sunt capabile să efectueze în câteva secunde un număr mare de măsurători. Se obțin numeroase valori numerice ale eșantioanelor. Aplicațiile analitice ale NIR constau în exploatarea datelor spectrale pentru a prevede valoarea unei variabile cantitative și calitative. Acesta este un tratament informativ care va permite detașarea eficace a informațiilor. Pentru analiza datelor oferite de spectrometria NIR se apelează la chemiometrie. Se determină: - analiza compușilor principali (ACP) - regresia compușilor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
principali (ACP) - regresia compușilor principali (RCP) - regresia parțială (PLS) RCP utilizează componente provenite din ACP pentru a realiza regresia unei proprietăți urmând a fi stabilită în cazul unei probe. PLS găsește direcțiile cu cea mai mare variabilitate prin compararea informațiilor spectrale cât și a proprietăților analitului cu noile axe, numite componente PLS sau factori PLS. Diferența principală între cele două metode este aceea că, primul component principal sau factor în RCP reprezintă cea mai mare variație în spectru, în timp ce în PLS
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și nedistructive fără pregătire prealabilă a probei cresc foarte mult aria de acoperire analitică. Utilizarea sondelor cu fibră optică oferă posibilitatea monitorizării „on-line” și „in-line” a proceselor. Trăsătura caracteristică a combinării dintre informația chimică și fizică permite evaluarea unei ”semnături spectrale” pentru materialele brute, intermediare și formele finale de dozare, ceea ce la rândul ei oferă posibilitatea determinării simultane a mai multor caracteristici ale probelor. Cu toate că cele mai timpurii publicații cu privire la aplicațiile NIR sunt din anii 1960, abia în ultimii 20 de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
acoperă domeniul 900-1700 nm. IMAGISTICA NIR Vizualizarea NIR este o combinație între spectroscopia NIR și prelucrarea imaginilor digitale. Un sistem de bază de acest tip ar fi format în principiu dintr-o sursă de iluminare, o fantă optică, un codificator spectral care să selecteze lungimile de undă și aria planului de focalizare (Focal Plane Array, FPA). De la sursa de iluminare pornește lumina NIR care este îndreptată spre mostră. Reflecția difuză a mostrei este preluată de fanta optică, a cărei configurare depinde
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mostrei. Pentru imagini macroscopice sau microscopice se folosește o lentilă focalizatoare, respectiv un obiectiv de microscop. Se trece la colectarea de date prin înregistrarea unei serii de imagini pe FPA, la poziția fiecărei lungimi de undă aleasă de un codificator spectral, cum ar fi un filtru cu cristale lichide (LCTF) sau un interferometru. Rezultatul este un set de informații tridimensionale, cunoscut sub numele de hipercub spectral, unde axele x și y reprezintă informații privind spațiul, iar axa z reprezintă informații privind
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
serii de imagini pe FPA, la poziția fiecărei lungimi de undă aleasă de un codificator spectral, cum ar fi un filtru cu cristale lichide (LCTF) sau un interferometru. Rezultatul este un set de informații tridimensionale, cunoscut sub numele de hipercub spectral, unde axele x și y reprezintă informații privind spațiul, iar axa z reprezintă informații privind spectrul. Utilizarea aparatelor implică două abordări: - prima abordare constă în scanarea lungimilor de undă. Mostra și aparatul de filmat sunt menținute într-o singură poziție
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
informații privind spectrul. Utilizarea aparatelor implică două abordări: - prima abordare constă în scanarea lungimilor de undă. Mostra și aparatul de filmat sunt menținute într-o singură poziție și se ia câte o singură imagine pentru fiecare lungime de undă. Informația spectrala este oferită de o serie de filtre discrete, ce pot fi combinate un spectometru FT-IR. Imaginile înregistrate pe diferite lungimi de undă sunt combinate prin programe de calculator și se calculează spectrele; - a doua abordare, cunoscută și sub numele de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în sens liniar și oferă informații privind spectrele pentru fiecare pixel (unitate de bază a unei imagini numerice) situat pe o anumită linie, prin proiectarea de-alungul celei de-a doua axe a cip-ului bidimensional a camerei de filmat. Codificarea spectrală este oferită fie prin filtre liniare variabile, fie prin fante dispersoare. Programul special creat combină porțiunile tăiate, crează cea de-a doua axă și astfel se reconstruiește întreaga imagine. Aplicații farmaceutice Adăugând informația spațială și colectarea în paralel de informații
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Între carbamazepina I și carbamazepina III există o legătură prin forma dihidratată. Spectrul Raman scoate în evidență unele benzi ce pot caracteriza o anumită formă polimorfă. Condițiile folosite pentru spectroscopia FT-Raman cu temperaturi variabile in situ, scot în evidență modificări spectrale ale dihidraților prin încălzire între 60-70o. Prin încălzire dihidrații revin la forma din care au fost obținuți. Nu s-au observat modificări ale vibrațiilor pe măsură ce încălzirea continuă până la 170o C. La încălzirea dihidraților în medii închise spectrele arată că aceștia
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
DE EMISIE ATOMICĂ - flam fotometrie; - fluorescență atomică; - excitație electrică-arc și scânteie; - emisie de plasmă. SPECTROSCOPIA DE ABSORBȚIE ATOMICĂ Principii generale Metoda se bazează pe fenomenul de absorbție a radiațiilor monocromatice de către atomii unui element aflați în stare fundamentală. Ca sursă spectrală se folosește o lampă cu catod cavitar, care emite radiații intense și monocromatice cu lungimea de undă caracteristică elementului de analizat. Ca sistem absorbant se folosește o flacără în care se pulverizează elementul de analizat sub formă de soluție. Flacăra
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]