4,582 matches
-
stabilitatea termica și chimică și proprietățile mecanice bune fac din polimerii care conțin grupe metoxi posibili candidați pentru aplicații la obținerea membranelor de separare a gazelor. Au fost sintetizate polieterimide aromatice plecând de la monomerii acid 4-aminofenoxiftalic și acid 3-aminofenoxiftalic [25] . Polimerii au fost obținuți în acid benzoic drept mediu de reacție. Polimerul derivat de la acidul 3aminofenoxiftalic a fost solubil în solvenți organici, în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a fost insolubil în astfel de solvenți. Polieterimide cu stabilitate termică deosebită au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
care conțin grupe metoxi posibili candidați pentru aplicații la obținerea membranelor de separare a gazelor. Au fost sintetizate polieterimide aromatice plecând de la monomerii acid 4-aminofenoxiftalic și acid 3-aminofenoxiftalic [25] . Polimerii au fost obținuți în acid benzoic drept mediu de reacție. Polimerul derivat de la acidul 3aminofenoxiftalic a fost solubil în solvenți organici, în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a fost insolubil în astfel de solvenți. Polieterimide cu stabilitate termică deosebită au fost preparate din dianhidrida 2,6bis(3,4-dicarboxifenoxi)naftalen și diferite
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
102-153 MPa, alungirea la rupere în intervalul 8-87% și modulul inițial în domeniul 1.6-3.2 GPa. Valorile temperaturii de tranziție sticloasă au variat între 220°C și 277°C, depinzând de natura diaminei utilizate în procesul de sinteză. Toți polimerii au fost stabili termic până la 500°C, pierzând 10% din greutate la temperaturi de peste 550°C, atât în aer cât și în atmosferă inertă. Polieterimide au fost obținute prin policondensarea dianhidridei 2,2'-bis(3,4dicarboxifenoxi)-1,1'-binaftil cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
27]. Dianhidrida aromatică s-a preparat prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a 1,1,-bis-2-naftolului cu N-fenil- 4clorftalimida, N-metil-4-nitroftalimida sau 4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în solvenți precum cloroform, piridină, dimetilformamidă. Polieterimidele derivate de la p-fenilendiamina au fost parțial cristaline în timp ce restul polimerilor au fost amorfi. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor s-a situat în domeniul 255-294°C. Toți compușii au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în solvenți precum cloroform, piridină, dimetilformamidă. Polieterimidele derivate de la p-fenilendiamina au fost parțial cristaline în timp ce restul polimerilor au fost amorfi. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor s-a situat în domeniul 255-294°C. Toți compușii au prezentat stabilitate termică până la temperaturi de 470°C în aer și 500°C în azot. O serie de polieterimide care conțin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în solvenți precum cloroform, piridină, dimetilformamidă. Polieterimidele derivate de la p-fenilendiamina au fost parțial cristaline în timp ce restul polimerilor au fost amorfi. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor s-a situat în domeniul 255-294°C. Toți compușii au prezentat stabilitate termică până la temperaturi de 470°C în aer și 500°C în azot. O serie de polieterimide care conțin grupe hidroxilice, aflate în poziția orto față de lanțul principal
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4'-dihidroxibifenil și 2,2-bis(3-amino-4- hidroxifenil)hexafluorpropan [28]. Toate polieterimidele au fost amorfe, solubile în diferiți solvenți polari, ca N, N- dimetilacetamidă, și au putut fi prelucrate sub formă de filme. Multe din filme au fost transparente și flexibile. Polimerii au avut temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 241-277°C. După încălzire în atmosferă de azot la temperaturi între 420-550°C ei au suferit ciclizare termică la poli(eter-benzoxazoli). Polimerii ciclizați la structura benzoxazolică nu au prezentat pierderi în greutate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de filme. Multe din filme au fost transparente și flexibile. Polimerii au avut temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 241-277°C. După încălzire în atmosferă de azot la temperaturi între 420-550°C ei au suferit ciclizare termică la poli(eter-benzoxazoli). Polimerii ciclizați la structura benzoxazolică nu au prezentat pierderi în greutate până la 500°C, în atmosferă de azot. 2.4. Polieterimide derivate de la biseteranhidride pe bază de bisfenoli care conțin unități flexibile S-a observat faptul că unitățile care produc o
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
pe bază de bisfenoli care conțin unități flexibile S-a observat faptul că unitățile care produc o împiedicare a rotației și schimbă conformația lanțului macromolecular conduc la o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă și a permeabilității gazelor prin filmul polimer, efectul fiind mai pronunțat cu cât unitatea introdusă este mai rigidă. Unitățile rigide aflate în segmentul dianhidridă măresc temperatura de tranziție sticloasă mai mult decât în cazul în care aceste unități s-ar afla incluse în segmentul de diamină. Polimerii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimer, efectul fiind mai pronunțat cu cât unitatea introdusă este mai rigidă. Unitățile rigide aflate în segmentul dianhidridă măresc temperatura de tranziție sticloasă mai mult decât în cazul în care aceste unități s-ar afla incluse în segmentul de diamină. Polimerii care au unități flexibile se caracterizează prin temperatură de tranziție sticloasă și permeabilitate mai reduse. Datorită unei împachetări mai eficiente a macromoleculelor permeabilitatea nu este favorizată de creșterea flexibilității lanțurilor macromoleculare. Biseteranhidride aromatice cu unități flexibile au fost obținute din
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
radicalului Ar, variind în domeniul 200-300°C. Polieterimidele 16, care conțin unități izopropilidenice și grupe metil, s-au preparat prin reacția de policondensare a dianhidridei 3,3J ,5,5' -tetrametil-2,2-bis[4-(4dicarboxifenoxi)- fenil]propan cu diferite diamine aromatice [29]. Polimerii obținuți au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,54-0,73 dL/g și masă moleculară medie gravimetrică în domeniul 54000-124000 g/mol. Ei au fost solubili în solvenți amidici dipolari, în tetrahidrofuran și chiar în cloroform. Temperatura de tranziție sticloasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost solubili în solvenți amidici dipolari, în tetrahidrofuran și chiar în cloroform. Temperatura de tranziție sticloasă a acestora s-a situat în domeniul 244-282°C, iar temperatura la care pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Din acești polimeri s-au obținut filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Poliimide și copolimeri imidici cu structură parțial alifatică, 17, au fost obținuți plecând de la dianhidrida bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan și diamine ca 4,4'oxidianilina, 4,4'-diaminodiciclohexilmetan, hexametilendiamina
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dianhidride. S-a observat faptul că prin creșterea conținutului în grupe alifatice are loc o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă, a stabilității termice, a indicelui de refracție și a constantei dielectrice și o creștere a coeficientului de dilatare termică. Polimerii au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 88-224°C. Temperaturile la care aceștia pierd 5% din greutate, din analizele termogravimetrice efectuate în aer, au fost în domeniul 450- 514°C. Polimerii au avut indice de refracție scăzut, în limitele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și o creștere a coeficientului de dilatare termică. Polimerii au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 88-224°C. Temperaturile la care aceștia pierd 5% din greutate, din analizele termogravimetrice efectuate în aer, au fost în domeniul 450- 514°C. Polimerii au avut indice de refracție scăzut, în limitele 1,598-1,662 și constanta dielectrică în intervalul 2,55-2,76. O biseteranhidridă care conține substituenți de brom și grupe izopropilidenice, dianhidrida 3,3 ',5,5 r-tetrabrom-2,2-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4-ftalimidice au avut masă moleculară mai mare cu toate diaminele aromatice utilizate, în contrast cu cele care conțin unități 3ftalimidice și care au prezentat mase moleculare mult mai reduse. Spectroscopia de relaxare dielectrică a indicat faptul că, în cazul acestui grup de polimeri, rapoartele mobilității locale ale lanțurilor macromoleculare sunt comparabile și facilitează difuzia gazelor. O corelație liniară a fost găsită între coeficientul de permeabilitate și volumul liber. Introducerea de lanțuri laterale sau grupe laterale fluorurate crește volumul liber și în consecință permeabilitatea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și 4,4'-sulfonilbis(2,6dimetilfenolului) cu 4-nitroftalonitrilul, în N,N-dimetilformamidă [33]. Acizii poliamidici rezultați în urma reacției dianhidridelor respective cu diferite diamine aromatice au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,3-1,34 dL/g; după imidizare viscozitatea inerentă a polimerilor a variat în domeniul 0,25-1,19 dL/g. Polimerii au fost stabili termic până la 400°C și au avut temperatură de tranziție sticloasă în intervalul 223-288°C. Polimerii substituiți cu grupe metil au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
N-dimetilformamidă [33]. Acizii poliamidici rezultați în urma reacției dianhidridelor respective cu diferite diamine aromatice au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,3-1,34 dL/g; după imidizare viscozitatea inerentă a polimerilor a variat în domeniul 0,25-1,19 dL/g. Polimerii au fost stabili termic până la 400°C și au avut temperatură de tranziție sticloasă în intervalul 223-288°C. Polimerii substituiți cu grupe metil au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate, temperatura inițială de descompunere mai scăzută și solubilitate mai
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
intervalul 0,3-1,34 dL/g; după imidizare viscozitatea inerentă a polimerilor a variat în domeniul 0,25-1,19 dL/g. Polimerii au fost stabili termic până la 400°C și au avut temperatură de tranziție sticloasă în intervalul 223-288°C. Polimerii substituiți cu grupe metil au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate, temperatura inițială de descompunere mai scăzută și solubilitate mai redusă în solvenți organici. 2.5. Polieterimide fluorurate O metodă eficientă de reducere a constantei dielectrice o constituie introducerea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
eficientă de reducere a constantei dielectrice o constituie introducerea de atomi de fluor în catena unei polieterimide. Așa cum se știe atomul de fluor are caracteristici unice, cum ar fi electronegativitatea și polaritatea scăzută. Introducerea atomilor de fluor în catena unui polimer reduce absorbția de umiditate, indicele de refracție, rezistența la abraziune, îmbunătățește stabilitatea termică și chimică. De asemenea, atomii de fluor îmbunătățesc solubilitatea și transparența optică a poliimidelor, reduc formarea complecșilor cu transfer de sarcină producând poliimide incolore. Este cunoscut că
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
la abraziune, îmbunătățește stabilitatea termică și chimică. De asemenea, atomii de fluor îmbunătățesc solubilitatea și transparența optică a poliimidelor, reduc formarea complecșilor cu transfer de sarcină producând poliimide incolore. Este cunoscut că prezența grupelor hexafluorizopropilidenice în catena macromoleculară a unui polimer mărește solubilitatea acestuia fără o reducere semnificativă a stabilității termice [34-45]. Reținerea unei stabilități termice ridicate este atribuită legăturilor puternice C-F. Alte efecte ale grupelor hexafluorizopropilidenice sunt creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a rezistenței la flacără concomitent cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
termice ridicate este atribuită legăturilor puternice C-F. Alte efecte ale grupelor hexafluorizopropilidenice sunt creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și a rezistenței la flacără concomitent cu reducerea cristalinității și absorbției de umiditate. De asemenea, grupele hexafluorizopropilidenice măresc volumul liber al polimerului îmbunătățind astfel solubilitatea și reducând constanta dielectrică. Au fost raportate polieterimide fluorurate cu stabilitate termică înaltă, solubilitate bună și proprietăți electrice excelente [46, 47]. Poliimidele sunt materiale slab hidrofile, fiind capabile să absoarbă umiditate până la 3% din greutatea lor [48
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
poliamidici precursori a fost identificată prin spectroscopie IR. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice din acizii poliamidici 20' la ciclurile imidice din polieterimidele 20 a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 2500-3000 cm-1. În toate spectrele polimerilor 20 benzile de absorbție apărute la 1780-1770 cm-1 și 1730-1720 cm-1 au fost atribuite vibrațiilor simetrice și asimetrice ale grupelor carbonil din ciclurile imidice. Absorbția de la 720 cm-1 a apărut datorită vibrațiilor de deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
spectrele polimerilor 20 benzile de absorbție apărute la 1780-1770 cm-1 și 1730-1720 cm-1 au fost atribuite vibrațiilor simetrice și asimetrice ale grupelor carbonil din ciclurile imidice. Absorbția de la 720 cm-1 a apărut datorită vibrațiilor de deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au prezentat benzi de absorbție caracteristice grupelor hexafluorizopropilidenice la 1180 cm-1 și 1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a acestor polimeri permite realizarea procesului de imidizare în soluție ceea ce este mult mai avantajos decât folosirea acizilor poliamidici. Solubilitatea acestor polimeri poate fi explicata prin prezența unui număr mare de legături flexibile eterice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare, forma macromoleculelor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a acestor polimeri permite realizarea procesului de imidizare în soluție ceea ce este mult mai avantajos decât folosirea acizilor poliamidici. Solubilitatea acestor polimeri poate fi explicata prin prezența unui număr mare de legături flexibile eterice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare, forma macromoleculelor fiind diferită de aceea liniară, rigidă, așa cum s-a evidențiat prin calcule de modelare moleculară. Grupele hexafluorizopropilidenice au introdus
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]