1,232 matches
-
cristalului. La cristalizarea liniștită a soluției slab saturate, cu gradientul de difuziune puțin important, rolul determinant al vitezei de cristalizare, după cum se vede din ecuația, îi are coeficientul de absorbție care intră în compunerea constantei R. Transportul de substanță prin difuziune se face în general foarte lent, fețele cu diferite orientări se vor dezvolta concomitent, vitezele lor diferite de creștere fiind echilibrate de aportul sporit de particule provocat de convergența curenților de difuziune, spre muchii și spre colțuri. Dezvoltarea fețelor care
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93218]
-
în compunerea constantei R. Transportul de substanță prin difuziune se face în general foarte lent, fețele cu diferite orientări se vor dezvolta concomitent, vitezele lor diferite de creștere fiind echilibrate de aportul sporit de particule provocat de convergența curenților de difuziune, spre muchii și spre colțuri. Dezvoltarea fețelor care constituie trahtul cristalului se face predominant sub imperiul legilor geometrice. În cazul unei subrăciri puternice sau a unei evaporări, și deci suprasaturări puternice, rolul determinant al vitezei de cristalizare aparține gradientului de
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93218]
-
spre muchii și spre colțuri. Dezvoltarea fețelor care constituie trahtul cristalului se face predominant sub imperiul legilor geometrice. În cazul unei subrăciri puternice sau a unei evaporări, și deci suprasaturări puternice, rolul determinant al vitezei de cristalizare aparține gradientului de difuziune, a cărui creștere rapidă duce la accelerarea vitezei de transport, prin curenții de difuziune. Aportul sporit de substanță determinat de convergența curenților de difuziune, spre muchiile și spre colțurile cristalului , nu mai poate fi echilibrat în timp. Cristalele se dezvoltă
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93218]
-
sub imperiul legilor geometrice. În cazul unei subrăciri puternice sau a unei evaporări, și deci suprasaturări puternice, rolul determinant al vitezei de cristalizare aparține gradientului de difuziune, a cărui creștere rapidă duce la accelerarea vitezei de transport, prin curenții de difuziune. Aportul sporit de substanță determinat de convergența curenților de difuziune, spre muchiile și spre colțurile cristalului , nu mai poate fi echilibrat în timp. Cristalele se dezvoltă exagerat în aceste direcții și astfel se produc forme cu fețe bombate (fig.16
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93218]
-
a unei evaporări, și deci suprasaturări puternice, rolul determinant al vitezei de cristalizare aparține gradientului de difuziune, a cărui creștere rapidă duce la accelerarea vitezei de transport, prin curenții de difuziune. Aportul sporit de substanță determinat de convergența curenților de difuziune, spre muchiile și spre colțurile cristalului , nu mai poate fi echilibrat în timp. Cristalele se dezvoltă exagerat în aceste direcții și astfel se produc forme cu fețe bombate (fig.16), forme scheletice (fig.17), și forme dendritice (fig.18) , așa cum
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93218]
-
anumitor legături care recepționau particulele pe anumite direcții, modificând viteza relativă de cristalizare pe diferitele fețe de cristal. III 3 2. Teorii asupra creșterii cristalelor bazate pe energia structurii atomice și ionice a păturilor superficiale ale cristalelor Teoriile bazate pe difuziune, deși s-au dezvoltat mult și s-au verificat experimental în multe privințe, totuși, n-au putut explica unele laturi importante ale cristalizării. În aceste teorii s-a dezvoltat și aprofundat cu prioritate procesul de difuziune și rolul său în
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93218]
-
cristalelor Teoriile bazate pe difuziune, deși s-au dezvoltat mult și s-au verificat experimental în multe privințe, totuși, n-au putut explica unele laturi importante ale cristalizării. În aceste teorii s-a dezvoltat și aprofundat cu prioritate procesul de difuziune și rolul său în transportul particulelor care alimentează creșterea cristalului. Procesul intim de atragere și fixare a particulelor pe suprafața cristalului și încadrarea lor în ordinea reticulară, reprezentat aici doar printr-un coeficient global k , a fost dezvoltată în teorii
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93218]
-
care se observă pe fețele unor cristale atomice, în opoziție cu tremiile concave ale clorurii de sodiu și altor cristale ionice, la care construcția unui plan reticular începe de la colțuri . Ca și teoriile care dezvoltă cu precădere aspectele fazei de difuziune, și aceste teorii care pun accent deosebit pe faza atomoenergetică de depunere a particulelor pe cristal, folosesc o prezentare simplificată a procesului de cristalizare. În realitate, mai ales în condiții naturale, procesul este mult mai complex și de aceea nici
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93218]
-
cub. În fig 15 de mai jos este ilustrat procesul de creștere a NaCl. III 3. Teorii asupra creșterii cristalelor Toate aceste idei cu privire la creșterea cristalelor au fost dezvoltate și fundamentate cantitativ în special în două teorii: una bazată pe difuziunea particulelor în mediu fluid și fenomenele superficiale, cealaltă bazată în special pe structura atomică sau ionică a păturilor superficiale ale cristalelor și pe acțiunea lor electrostatică de legătură. III 3.1. Teorii asupra creșterii cristalelor pe baza difuziunii și absorbției
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
bazată pe difuziunea particulelor în mediu fluid și fenomenele superficiale, cealaltă bazată în special pe structura atomică sau ionică a păturilor superficiale ale cristalelor și pe acțiunea lor electrostatică de legătură. III 3.1. Teorii asupra creșterii cristalelor pe baza difuziunii și absorbției În aceste teorii se consideră că în jurul cristalului scufundat în soluția suprasaturată se formează o pătură îngustă de concentrație mai mare chiar decât concentrația de suprasaturație a soluției (C2Ă. Din această pătură moleculele se depun prin absorbție pe
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
scăzută (C1Ă decât a soluției suprasaturate (C2Ă care urmează, bineînțeles, însă mai mare decât concentrația de echilibru (de saturație Coă. Din cauza diferenței de concentrație care s-a creeat între zona C1 și restul soluției C2, se produce un curent de difuziune, care transportă particulele de substanță solvită, din zona mai concentrată C2 spre zona mai puțin concentrată C1, tinzând să egaleze concentrațiile. Aici însă, particulele intrând în raza de acțiune a forțelor de legătură sunt atrase la suprafața cristalului, în pătura
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
suprasaturată se consumă și aceasta ajunge la un echilibru cu cristalul. Dacă procesul decurge liniștit, în condiții fizico-chimice normale, în timpul desfășurării acestuia se stabilește un echilibru între viteza de depunere a substanței pe cristal și cea a aportului 75 mprin difuziune a substanței. Creșterea va urma succesiunea normală: germinare - formare de poliedre - echilibrarea poliedrelor și creștere a formei , care rămâne constantă. Raportul cantitativ dintre factorii determinanți de creștere a cristalului prin difuziune a fost exprimat matematic. Astfel viteza de creștere a
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
substanței pe cristal și cea a aportului 75 mprin difuziune a substanței. Creșterea va urma succesiunea normală: germinare - formare de poliedre - echilibrarea poliedrelor și creștere a formei , care rămâne constantă. Raportul cantitativ dintre factorii determinanți de creștere a cristalului prin difuziune a fost exprimat matematic. Astfel viteza de creștere a cristalului, care reprezintă cantitatea de substanță dx depusă pe cristal în fracțiunea de timp a fost exprimată prin ecuația: 1 0() 1 dx ks C C dt Această relație arată că
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
care reprezintă cantitatea de substanță dx depusă pe cristal în fracțiunea de timp a fost exprimată prin ecuația: 1 0() 1 dx ks C C dt Această relație arată că dx dt este proporțională cu suprasaturația efectivă din zona de difuziune 1 0()C C , cu suprafața s a cristalului și cu coeficientul k de integrare a particulelor în rețeaua cristalină pe o anumită direcție, pe o anumită față. Viteza de difuziune a fost exprimată printr-o ecuație similară: 2 1
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
dt este proporțională cu suprasaturația efectivă din zona de difuziune 1 0()C C , cu suprafața s a cristalului și cu coeficientul k de integrare a particulelor în rețeaua cristalină pe o anumită direcție, pe o anumită față. Viteza de difuziune a fost exprimată printr-o ecuație similară: 2 1() 2D dx s C C dt în care 2 1()C C reprezintă gradientul de concentrație, D coeficientul de difuziune și δ grosimea zonei de difuziune, cu care viteza este invers
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
cristalină pe o anumită direcție, pe o anumită față. Viteza de difuziune a fost exprimată printr-o ecuație similară: 2 1() 2D dx s C C dt în care 2 1()C C reprezintă gradientul de concentrație, D coeficientul de difuziune și δ grosimea zonei de difuziune, cu care viteza este invers proporțională. În regim normal cele două viteze sunt egale: 1 0()ks C C 2 1() D s C C Scoțând valoarea lui 1C din ecuația 2 și înlocuind
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
o anumită față. Viteza de difuziune a fost exprimată printr-o ecuație similară: 2 1() 2D dx s C C dt în care 2 1()C C reprezintă gradientul de concentrație, D coeficientul de difuziune și δ grosimea zonei de difuziune, cu care viteza este invers proporțională. În regim normal cele două viteze sunt egale: 1 0()ks C C 2 1() D s C C Scoțând valoarea lui 1C din ecuația 2 și înlocuind-o în relația 1 , iar apoi
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
care are o densitate mai mică, tinde să se ridice în sus, fiind înlocuită cu soluție de concentrație mai mare, cu densitate mai mare, din zona C2 . Se produc astfel curenți de concentrație care duc la perturbări ale curentului de difuziune. Pe unele direcții, chiar echivalente, viteza lor de creștere este mai mare, alimentarea fețelor cu substanță se face mai repede, creșterea fețelor este grăbită. Pe altele, viteza este mai mică decât cea normală și creșterea fețelor este întârziată. Acest lucru
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
pe fața inferioară orizontală , cristalul se va dezvolta și mai repede, întrucât este alimentat de curenți cu soluție și mai concentrată. Din contră, dacă cristalul va fi așezat cu această față pe fundul vasului, ea nemaifiind alimentată prin curenții de difuziune, nu se va mai dezvolta deloc. Fețele laterale se vor dezvolta, în acest caz, din ce în ce mai puternic , în trepte , pe măsură ce se depărtează de fundul vasului în sus. - Condițiile de vâscozitate Cu cât vâscozitatea este mai mare, cu atât depunerea substanței pe
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
forma echilibrată, cu număr redus de fețe. Vâscozitatea crește odată cu evaporarea soluției și deci cu creșterea concentrației. Creșterea vâscozității poate duce la suprimarea curenților de concentrație și deci la regularizarea depunerii de substanță din soluția suprasaturată , numai pe seama curenților de difuziune. În acest caz, se vor parcurge etapele de constituire și definire treptată a formelor poliedrice, de la formele inițiale bogate în tipuri de fețe, la formele finale, echilibrate, cu număr redus de categorii de fețe. Creșterea vâscozității și suprimarea curenților de
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
categorii de fețe. Creșterea vâscozității și suprimarea curenților de concentrație se poate realiza și prin adăugare a unor substanțe inerte, de obicei coloidale, cum sunt gelatina, argila, etc, care permit o desfășurare normală a cristalizării, numai pe baza curenților de difuziune. Așa se produc monocristalele foarte regulate de ghips din argile. - Condiții legate de viteza de răcire și viteza de evaporare În timpul cristalizării normale se creează în jurul cristalului suprafețe de egală concentrare, paralele cu fețele sale. Perpendicular pe aceste suprafețe se
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
monocristalele foarte regulate de ghips din argile. - Condiții legate de viteza de răcire și viteza de evaporare În timpul cristalizării normale se creează în jurul cristalului suprafețe de egală concentrare, paralele cu fețele sale. Perpendicular pe aceste suprafețe se îndreaptă liniile de difuziune a particulelor spre cristal. Aceste linii sunt îndreptate oblic și convergent spre muchiile și spre colțurile cristalului. La cristalizarea liniștită a soluției slab saturate, cu gradientul de difuziune 2 0C C puțin important, rolul determinant al vitezei de cristalizare, după cum
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
paralele cu fețele sale. Perpendicular pe aceste suprafețe se îndreaptă liniile de difuziune a particulelor spre cristal. Aceste linii sunt îndreptate oblic și convergent spre muchiile și spre colțurile cristalului. La cristalizarea liniștită a soluției slab saturate, cu gradientul de difuziune 2 0C C puțin important, rolul determinant al vitezei de cristalizare, după cum se vede din 79 ecuația 62 0v R C Cc , îi are coeficientul de absorbție care intră în compunerea constantei R. Transportul de substanță prin difuziune se face
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
gradientul de difuziune 2 0C C puțin important, rolul determinant al vitezei de cristalizare, după cum se vede din 79 ecuația 62 0v R C Cc , îi are coeficientul de absorbție care intră în compunerea constantei R. Transportul de substanță prin difuziune se face în general foarte lent, fețele cu diferite orientări se vor dezvolta concomitent, vitezele lor diferite de creștere fiind echilibrate de aportul sporit de particule provocat de convergența curenților de difuziune, spre muchii și spre colțuri. Dezvoltarea fețelor care
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]
-
în compunerea constantei R. Transportul de substanță prin difuziune se face în general foarte lent, fețele cu diferite orientări se vor dezvolta concomitent, vitezele lor diferite de creștere fiind echilibrate de aportul sporit de particule provocat de convergența curenților de difuziune, spre muchii și spre colțuri. Dezvoltarea fețelor care constituie trahtul cristalului se face predominant sub imperiul legilor geometrice. În cazul unei subrăciri puternice sau a unei evaporări, și deci suprasaturări puternice, rolul determinant al vitezei de cristalizare aparține gradientului de
TRANZIŢII DE FAZĂ by Liliana Tatiana Nicolae () [Corola-publishinghouse/Science/91669_a_93217]