805 matches
-
stiren. ORIENTAREA LA NUCLEUL BENZENIC MONOSUBSTITUIT Prezența unui substituient în molecula benzenului determină modificarea reactivității celorlalți cinci atomi de carbon funcție de natura primului substituient, natura efectelor determinate și a raportului dintre acestea. 1. substituenți cu efect +Is, +Es (+Es< +Is) Substituenții care prezintă aceste efecte determină activarea tuturor atomilor din ciclu preponderent însă a celor din pozițiile o, p și o’. atacul celui de-al doilea substituent duce la obținerea unui amestec de doi izomeri dar nu în proporții egale. Cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
determinate și a raportului dintre acestea. 1. substituenți cu efect +Is, +Es (+Es< +Is) Substituenții care prezintă aceste efecte determină activarea tuturor atomilor din ciclu preponderent însă a celor din pozițiile o, p și o’. atacul celui de-al doilea substituent duce la obținerea unui amestec de doi izomeri dar nu în proporții egale. Cu cât efectul activant este mai slab 32 cu atât mai mult apare posibilitatea apariției și a izomerului m (la nitrarea toluenului cota de izomer m este
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
m este 6%, 94% fiind izomerii o și p). Ordinea scăderii tăriei efectului activant este: Grupările cu efect activant sunt: crește puterea activantă a primului substituient În afara unei orientări o și p datorită activării crește și viteza de reacție. 2. substituenți cu efect +Es < -Is Este cazul halogeno-benzenilor și a stirenului, prezența efectului inductiv -Is>+Es determină o dezactivare a nucleului benzenic ceea ce duce la scăderea vitezei de reacție în raport cu benzenul. Efectul electromer acționează totuși ca un efect de orientare ducând
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
afirmație corectă, succesiunea ce se va regăsi mai jos se referă nu la cele două efecte ci la puterea de activare a acestora asupra nucleului benzenic. Aceasta variază în ordinea NH2 >-OH fiind rezultatul ratei raportului celor două efecte. Toți substituenții prezentați până acum sunt substituenți de ordinul I. 3. substituenți cu efect -Is,(-Is, -Es) Sunt grupări ce dezactivează nucleul benzenic, toți cei cinci atomi din ciclu preponderant pozițiile o și p, pozițiile m fiind mai puțin dezactivate. În urma introducerii
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
va regăsi mai jos se referă nu la cele două efecte ci la puterea de activare a acestora asupra nucleului benzenic. Aceasta variază în ordinea NH2 >-OH fiind rezultatul ratei raportului celor două efecte. Toți substituenții prezentați până acum sunt substituenți de ordinul I. 3. substituenți cu efect -Is,(-Is, -Es) Sunt grupări ce dezactivează nucleul benzenic, toți cei cinci atomi din ciclu preponderant pozițiile o și p, pozițiile m fiind mai puțin dezactivate. În urma introducerii celui de-al doilea substituent
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
referă nu la cele două efecte ci la puterea de activare a acestora asupra nucleului benzenic. Aceasta variază în ordinea NH2 >-OH fiind rezultatul ratei raportului celor două efecte. Toți substituenții prezentați până acum sunt substituenți de ordinul I. 3. substituenți cu efect -Is,(-Is, -Es) Sunt grupări ce dezactivează nucleul benzenic, toți cei cinci atomi din ciclu preponderant pozițiile o și p, pozițiile m fiind mai puțin dezactivate. În urma introducerii celui de-al doilea substituent se obține ca produs preponderant
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
substituenți de ordinul I. 3. substituenți cu efect -Is,(-Is, -Es) Sunt grupări ce dezactivează nucleul benzenic, toți cei cinci atomi din ciclu preponderant pozițiile o și p, pozițiile m fiind mai puțin dezactivate. În urma introducerii celui de-al doilea substituent se obține ca produs preponderant izomerul m, cota de izomeri o și p scade cu cât efectul dezactivant este mai puternic. creste caracterul dezactivant OBSERVAȚII: Aciditatea Grupele cu efecte electronice respingătoare de electroni(+Is, +Es) micșorează aciditatea cu atât mai
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
electronice atrăgătoare de electroni(-Is, -Es) măresc aciditatea În seria alifatică se manifestă efectul inductiv Dacă există mai multe grupări, efectul acestora se însumează Acizii ortobenzoici sunt acizi mai tari decât izomerii lor de poziție indiferent de efectul electronic al substituenților. Bazicitatea Ținând cont de hibridizarea atomului de azot, bazicitatea compușilor crește: nitrili< oxime < amine Grupele cu efect +Is, +Es (respingător de electroni) de electroni măresc bazicitatea Aminele secundare au constanta de bazicitate mai mare decât a aminelor terțiare deoarece pentru
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
deoarece atomii de hidrogen de la C4 și C1 sunt apropiați în spațiu la o distanță de 1,8Å scaun baie twist scaun Diastereoizomeria geometrică (izomeri de distanță) Izomerii de configurație apar datorită unor aranjări spațiale rigide prin aranjarea diferită a substituenților față de un plan care poate fi planul legăturii π sau planul unui ciclu, sau aranjarea lor diferită față de un carbon asimetric (centru de chiralitate). Diastereoizomerii geometrici sunt nesuperpozabili, ei nu respectă obiect-imagine de oglindire și prezintă proprietăți fizico-chimice diferite. Izomeria
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
față de un carbon asimetric (centru de chiralitate). Diastereoizomerii geometrici sunt nesuperpozabili, ei nu respectă obiect-imagine de oglindire și prezintă proprietăți fizico-chimice diferite. Izomeria geometrică se întâlnește la: compuși ce conțin legătura C=C; la diene conjugate care au la capete substituenți diferiți; la diene cumulate cu număr impar de legături duble; la compuși ciclici; la compuși cu legătură dublă C=N(aldoxime, cetoxime); la azoderivați. Izomeria geometrică la compuși etilenici Izomerii „cis” sunt mai polari(dacă sunt substituiți simetric) și ca
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
săraci în energie și mai stabili termodinamic sunt izomerii „trans”. Transformarea „trans”→”cis” se face în condiții energice, fotochimice pe când transformarea ”cis” → trans” se poate face spontan, la încălzire, în prezența unui catalizator: acid, metale alcaline, halogeni. Când cei patru substituenți sunt diferiți, apare un caz mai general de izomerie: Zusammen Entgegen. Notațiile Z și E provin de la cuvintele germane zusammen = împreună și entgegen = opus. Pentru a determina atomii care determină izomerii geometrici, I.U.P.A.C a stabilit ordinea de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
mai general de izomerie: Zusammen Entgegen. Notațiile Z și E provin de la cuvintele germane zusammen = împreună și entgegen = opus. Pentru a determina atomii care determină izomerii geometrici, I.U.P.A.C a stabilit ordinea de prioritate după care se stabilesc substituenții de referință: 1. după numărul de ordine Z al primului atom din grupă(în ordine crescătoare, cel cu Z cel mai mare este substituentul de referință). 2. dacă primul atom din gruparea respectivă este identic se stabilește prioritatea după numărul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
determină izomerii geometrici, I.U.P.A.C a stabilit ordinea de prioritate după care se stabilesc substituenții de referință: 1. după numărul de ordine Z al primului atom din grupă(în ordine crescătoare, cel cu Z cel mai mare este substituentul de referință). 2. dacă primul atom din gruparea respectivă este identic se stabilește prioritatea după numărul de ordine Z pentru atomii din sfera a II-a și a III-a. 3. pentru situația când avem legături duble sau triple al
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
-a și a III-a. 3. pentru situația când avem legături duble sau triple al II-lea atom se scrie de două sau trei ori și apare ca un atom fantomă Diene conjugate cu două legături duble conjugate dacă prezintă substituenți diferiți la capetele sistemului conjugat prezintă izomerie geometrică E-Z. Cumulenele cu număr impar de legături duble, cu substituenți marginali în același plan, molecula este simetrică, achirală și prezintă numai izomerie geometrică E-Z. Enantiomeria Enantiomerii sau antipozii optici sunt
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
scrie de două sau trei ori și apare ca un atom fantomă Diene conjugate cu două legături duble conjugate dacă prezintă substituenți diferiți la capetele sistemului conjugat prezintă izomerie geometrică E-Z. Cumulenele cu număr impar de legături duble, cu substituenți marginali în același plan, molecula este simetrică, achirală și prezintă numai izomerie geometrică E-Z. Enantiomeria Enantiomerii sau antipozii optici sunt izomerii de configurație și au aceeași geometrie, același unghi de valență, lungimile legăturilor egale, dar se deosebesc prin dispunerea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
același plan, molecula este simetrică, achirală și prezintă numai izomerie geometrică E-Z. Enantiomeria Enantiomerii sau antipozii optici sunt izomerii de configurație și au aceeași geometrie, același unghi de valență, lungimile legăturilor egale, dar se deosebesc prin dispunerea diferită a substituenților în spațiul tridimensional, având configurații diferite. Enantiomerii au aceleași proprietăți fizice și chimice, ei deosebindu-se prin puterea de rotație a luminii polarizate. Proprietatea substanțelor de a roti planul luminii polarizate se numește activitate optică. Unele substanțe au proprietatea de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
structură asimetrică atunci când modelul său structural nu se suprapune peste imaginea sa din oglindă. Acest fenomen este prezent în moleculele care conțin cel puțin un atom de carbon asimetric, adică un atom de carbon hibridizat sp3(simetrie tetragonală) având patru substituenți diferiți. Activitatea optică se poate datora structurii cristalului sau structurii moleculei: 1. datorită structurii cristalului (ZnSO4, cuarț, cinabul) aceste substanțe prin topire sau dizolvare își pierd proprietatea de a roti planul luminii polarizate; 2. datorită structurii moleculei (acidul lactic, acidul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
λ = 589,3 nm. Formulele stereochimice pentru enantiomeri 1. Formulele de configurație tetraedrică (formulele perspectivice tetraedrice) redau modelul steric real al compusului respectiv, ele pot fi rotite în spațiu fără a-și schimba configurația. Ordinea de aranjare a celor patru substituenți diferiți în jurul atomului de carbon determină configurația acestuia: Structurile spațiale se redau ca în figura de mai sus, valențele reprezentate prin liniile îngroșate sunt substituenții îndreptați către cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
fi rotite în spațiu fără a-și schimba configurația. Ordinea de aranjare a celor patru substituenți diferiți în jurul atomului de carbon determină configurația acestuia: Structurile spațiale se redau ca în figura de mai sus, valențele reprezentate prin liniile îngroșate sunt substituenții îndreptați către cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului de reprezentare iar cu linie continuă sunt redați substituenții din plan. 2. formulele perspectivice în care legătura pană sau îngroșată reprezintă substituenții din fața planului, legătura
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
celor patru substituenți diferiți în jurul atomului de carbon determină configurația acestuia: Structurile spațiale se redau ca în figura de mai sus, valențele reprezentate prin liniile îngroșate sunt substituenții îndreptați către cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului de reprezentare iar cu linie continuă sunt redați substituenții din plan. 2. formulele perspectivice în care legătura pană sau îngroșată reprezintă substituenții din fața planului, legătura punctată reprezintă substituenții din spatele planului. Formulele spațiale devin în plan astfel: 3. Folosirea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Structurile spațiale se redau ca în figura de mai sus, valențele reprezentate prin liniile îngroșate sunt substituenții îndreptați către cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului de reprezentare iar cu linie continuă sunt redați substituenții din plan. 2. formulele perspectivice în care legătura pană sau îngroșată reprezintă substituenții din fața planului, legătura punctată reprezintă substituenții din spatele planului. Formulele spațiale devin în plan astfel: 3. Folosirea formulelor de proiecție Fischer (formule convenționale) permite o scriere mai simplă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
liniile îngroșate sunt substituenții îndreptați către cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului de reprezentare iar cu linie continuă sunt redați substituenții din plan. 2. formulele perspectivice în care legătura pană sau îngroșată reprezintă substituenții din fața planului, legătura punctată reprezintă substituenții din spatele planului. Formulele spațiale devin în plan astfel: 3. Folosirea formulelor de proiecție Fischer (formule convenționale) permite o scriere mai simplă a formulelor cu structuri asimetrice. În acestea pe vertical, catena principală, sunt substituenții
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului de reprezentare iar cu linie continuă sunt redați substituenții din plan. 2. formulele perspectivice în care legătura pană sau îngroșată reprezintă substituenții din fața planului, legătura punctată reprezintă substituenții din spatele planului. Formulele spațiale devin în plan astfel: 3. Folosirea formulelor de proiecție Fischer (formule convenționale) permite o scriere mai simplă a formulelor cu structuri asimetrice. În acestea pe vertical, catena principală, sunt substituenții din spate, sus se află grupa
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
substituenții din fața planului, legătura punctată reprezintă substituenții din spatele planului. Formulele spațiale devin în plan astfel: 3. Folosirea formulelor de proiecție Fischer (formule convenționale) permite o scriere mai simplă a formulelor cu structuri asimetrice. În acestea pe vertical, catena principală, sunt substituenții din spate, sus se află grupa cea mai oxidantă, care în nomenclatura IUPAC are numărul cel mai mic, iar pe linie orizontală sunt substituenții îndreptați spre observator. Formulele de proiecție Fischer pot fi rotite cu 1800 în planul hârtiei, adică
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
o scriere mai simplă a formulelor cu structuri asimetrice. În acestea pe vertical, catena principală, sunt substituenții din spate, sus se află grupa cea mai oxidantă, care în nomenclatura IUPAC are numărul cel mai mic, iar pe linie orizontală sunt substituenții îndreptați spre observator. Formulele de proiecție Fischer pot fi rotite cu 1800 în planul hârtiei, adică poziția substituenților se poate schimba, obținându-se o formulă identică cu cea de la care s-a pornit. Chiralitatea moleculară Condiția necesară și suficientă pentru
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]