9,239 matches
-
raport optim se poate realiza cu ajutorul reprezentării grafice a raportului sol/soluție funcție de Kd pentru procente stabilite ale adsorbției (fig. 1). În reprezentarea grafică menționată, se considera că ecuația de adsorbție este lineara 8. Relația aplicabilă se obține printr-o ecuație de rearanjare (4) a Kd sub forma ecuației (1): (1) sau sub forma să logaritmica, considerând că R = msol/V0 și (2) Coeficientul de distribuție Kd (cm3 g-1) Fig. 1. Relația dintre raporturile sol/soluție și Kd la diferite procente
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
a raportului sol/soluție funcție de Kd pentru procente stabilite ale adsorbției (fig. 1). În reprezentarea grafică menționată, se considera că ecuația de adsorbție este lineara 8. Relația aplicabilă se obține printr-o ecuație de rearanjare (4) a Kd sub forma ecuației (1): (1) sau sub forma să logaritmica, considerând că R = msol/V0 și (2) Coeficientul de distribuție Kd (cm3 g-1) Fig. 1. Relația dintre raporturile sol/soluție și Kd la diferite procente de substanță testată adsorbita Fig. 1 prezintă raporturile
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
echilibru 9. Se mai calculează valoarea Kd la echilibru. În funcție de această valoare Kd, se selectează raporturile optime sol/soluție din fig. 1, astfel încât adsorbția în procente să ajungă la mai mult de 20% și, de preferință, la > 50% (61). Toate ecuațiile și principiile aplicabile se prezintă la punctul "Rezultatele și raportarea acestora" și în apendicele 5. 1.9.2.2. Determinarea momentului de stabilire a echilibrului de adsorbție și a cantității de substanță testată adsorbita la echilibru După cum s-a menționat
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
extracție de cel putin 95%) pentru extragerea substanței încercate. Se recomandă cel puțin două extracții succesive. Se determina cantitatea de substanță din extractele din sol și de pe pereții vaselor experimentale și se calculează bilanțul de masă (Rezultatele și prezentarea acestora, ecuația 10). Dacă acesta este mai mic de 90%, se considera că substanță testată este instabilă pe scara timpului de testare. Cu toate acestea, studiile se mai pot continua, ținând seama de instabilitatea substanței încercate; în cazul respectiv, se recomandă analizarea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
se continuă agitarea până la următorul interval de timp. Se calculează desorbția, în procente, la fiecare moment () și/sau interval de timp ()(în funcție de necesitățile studiului) și se reprezintă grafic funcție de timp. Se mai calculează coeficientul de desorbție Kdes la echilibru. Toate ecuațiile aplicabile sunt date la punctul "Rezultatele și prezentarea acestora" și în apendicele 5. Rezultatele încercării pentru determinarea cineticii de desorbție Reprezentările grafice obișnuite ale desorbției și adsorbției , în procente, funcție de timp, permit determinarea reversibilității procesului de adsorbție. Dacă echilibrul de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
substanță, în procente, adsorbita pe sol raportată la cantitatea prezența la începutul încercării, în condițiile experimentale. Dacă substanță testată este stabilă și nu se adsoarbe într-o măsură importantă pe pereții vasului experimental, se calculează pentru fiecare moment ți, conform ecuației: (3) unde: = adsorbția la momentul ți (%); = masă substanței încercate adsorbite pe sol la momentul ți (μg); m0 = masă substanței încercate din eprubeta, la începutul încercării (μg). Date detaliate privind modul de calcul al adsorbției , în procente, pentru metodele paralelă și
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
respective este corelata cu conținutul organic al solidului adsorbant (7); astfel, valorile Kco depind de caracteristicile specifice ale fracțiilor humice care au o capacitate de sorbție foarte diferită, datorită diferențelor de origine, geneză etc. 2.1.1. Izoterme de adsorbție Ecuația izotermelor de adsorbție Freundlich reprezintă relația dintre cantitatea de substanță testată adsorbita și concentrația substanței încercate în soluție la echilibru (ecuația 8). Rezultatele sunt tratate că la "Adsorbție" și, pentru fiecare eprubeta, se calculează conținutul de substanță testată adsorbita pe
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
au o capacitate de sorbție foarte diferită, datorită diferențelor de origine, geneză etc. 2.1.1. Izoterme de adsorbție Ecuația izotermelor de adsorbție Freundlich reprezintă relația dintre cantitatea de substanță testată adsorbita și concentrația substanței încercate în soluție la echilibru (ecuația 8). Rezultatele sunt tratate că la "Adsorbție" și, pentru fiecare eprubeta, se calculează conținutul de substanță testată adsorbita pe sol după testarea de adsorbție [, indicată în altă parte că x/m]. Se considera că echilibrul a fost stabilit și că
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
la "Adsorbție" și, pentru fiecare eprubeta, se calculează conținutul de substanță testată adsorbita pe sol după testarea de adsorbție [, indicată în altă parte că x/m]. Se considera că echilibrul a fost stabilit și că reprezintă valoarea la echilibru: (7) Ecuația de adsorbție Freundlich este prezentată la (8): (8) sau sub forma lineara: (9) unde: = coeficientul de adsorbție Freundlich; se exprimă în cm3g-1, numai dacă 1/n = 1; în toate celelalte cazuri, pantă 1/n se introduce în dimensiunea [μg1-1/n
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
cazuri, pantă 1/n se introduce în dimensiunea [μg1-1/n(cm3)1/n g-1] n = constantă de regresie, 1/n variază în general între 0,7-1,0, ceea ce indică faptul că rezultatele privind sorbția sunt în mod frecvent ușor nelineare. Ecuațiile (8) și (9) sunt reprezentate grafic și se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 9. Se mai calculează coeficientul de corelare r2 al ecuației logaritmice. În figură 2 se prezintă un exemplu al acestor
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
variază în general între 0,7-1,0, ceea ce indică faptul că rezultatele privind sorbția sunt în mod frecvent ușor nelineare. Ecuațiile (8) și (9) sunt reprezentate grafic și se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 9. Se mai calculează coeficientul de corelare r2 al ecuației logaritmice. În figură 2 se prezintă un exemplu al acestor reprezentări grafice. Fig. 2. Reprezentarea grafică a ecuației Freundlich, normală și linearizată 2.1.2. Bilanțul de masă Bilanțul de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
că rezultatele privind sorbția sunt în mod frecvent ușor nelineare. Ecuațiile (8) și (9) sunt reprezentate grafic și se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 9. Se mai calculează coeficientul de corelare r2 al ecuației logaritmice. În figură 2 se prezintă un exemplu al acestor reprezentări grafice. Fig. 2. Reprezentarea grafică a ecuației Freundlich, normală și linearizată 2.1.2. Bilanțul de masă Bilanțul de masă (BM) se definește că procentul de substanță care se
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 9. Se mai calculează coeficientul de corelare r2 al ecuației logaritmice. În figură 2 se prezintă un exemplu al acestor reprezentări grafice. Fig. 2. Reprezentarea grafică a ecuației Freundlich, normală și linearizată 2.1.2. Bilanțul de masă Bilanțul de masă (BM) se definește că procentul de substanță care se poate recupera analitic după o testare de adsorbție în funcție de cantitatea de substanță la începutul încercării. Prelucrarea rezultatelor va
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
al fazei apoase în contact cu solul în timpul determinării cineticii de desorbție (cm3) Modul de calculare a este prezentat în apendicele 5 la punctul "Desorbție". Observație: Dacă testarea anterioară de adsorbție s-a realizat prin metoda paralelă, volumul VT din ecuația 12 se considera egal cu V0. 2.2.1. Izotermele de desorbție Ecuația pentru izotermele de desorbție Freundlich reprezintă corelația dintre conținutul de substanță testată care rămâne adsorbita pe sol și concentrația de substanță testată în soluție la echilibrul de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Modul de calculare a este prezentat în apendicele 5 la punctul "Desorbție". Observație: Dacă testarea anterioară de adsorbție s-a realizat prin metoda paralelă, volumul VT din ecuația 12 se considera egal cu V0. 2.2.1. Izotermele de desorbție Ecuația pentru izotermele de desorbție Freundlich reprezintă corelația dintre conținutul de substanță testată care rămâne adsorbita pe sol și concentrația de substanță testată în soluție la echilibrul de desorbție (ecuația 16). Pentru fiecare eprubeta, se calculează conținutul de substanță ce rămâne
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
se considera egal cu V0. 2.2.1. Izotermele de desorbție Ecuația pentru izotermele de desorbție Freundlich reprezintă corelația dintre conținutul de substanță testată care rămâne adsorbita pe sol și concentrația de substanță testată în soluție la echilibrul de desorbție (ecuația 16). Pentru fiecare eprubeta, se calculează conținutul de substanță ce rămâne adsorbita pe sol la echilibrul de desorbție cu formulă următoare: (13) se definește prin relația: (14) unde: = conținutul de substanță testată ce rămâne adsorbita pe sol la echilibrul de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
15) = volumul de soluție luat din eprubeta pentru determinarea substanței încercate, la echilibrul de desorbție (cm3) VR = volumul supernatantului scos din eprubeta după atingerea echilibrului de adsorbție și înlocuit cu același volum de soluție de CaCl2 0,01 M (cm3) Ecuația de desorbție Freundlich este prezentată la (16): (16) sau în formă lineara: (17) unde: = coeficientul de desorbție Freundlich n = constantă de regresie = concentrația masică de substanță în faza apoasa la echilibrul de desorbție (μg cm-3) Ecuațiile 16 și 17 se
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
0,01 M (cm3) Ecuația de desorbție Freundlich este prezentată la (16): (16) sau în formă lineara: (17) unde: = coeficientul de desorbție Freundlich n = constantă de regresie = concentrația masică de substanță în faza apoasa la echilibrul de desorbție (μg cm-3) Ecuațiile 16 și 17 se pot reprezenta grafic și se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 17. Observație: Dacă exponentul 1/n al adsorbției sau desorbției Freundlich este egal cu 1, constantele de legătură (și
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
desorbție Freundlich n = constantă de regresie = concentrația masică de substanță în faza apoasa la echilibrul de desorbție (μg cm-3) Ecuațiile 16 și 17 se pot reprezenta grafic și se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 17. Observație: Dacă exponentul 1/n al adsorbției sau desorbției Freundlich este egal cu 1, constantele de legătură (și ) vor fi egale cu constantele de adsorbție sau desorbție la echilibru (Kd și respectiv Kdes) și reprezentările grafice ale Cs funcție de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
datele privind solubilitatea apei (12) (19) (21) (39) (68-73) sau datele privind polaritatea, rezultate din aplicarea CLIP (cromatografia lichidă de înaltă performanță) la faza inversata (74-76). Conform celor prezentate în tabelele 1 și 2, Kco sau Kso se calculează din ecuațiile menționate și, apoi, Kd se calculează indirect din ecuațiile următoare: 2. Concepția corelațiilor prezentate are în vedere două ipoteze: (1) adsorbția și desorbția sunt influențate în principal de substanță organică din sol și (2) interacțiunile implicate sunt în principal nepolare
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
sau datele privind polaritatea, rezultate din aplicarea CLIP (cromatografia lichidă de înaltă performanță) la faza inversata (74-76). Conform celor prezentate în tabelele 1 și 2, Kco sau Kso se calculează din ecuațiile menționate și, apoi, Kd se calculează indirect din ecuațiile următoare: 2. Concepția corelațiilor prezentate are în vedere două ipoteze: (1) adsorbția și desorbția sunt influențate în principal de substanță organică din sol și (2) interacțiunile implicate sunt în principal nepolare. Ca urmare, corelațiile de acest tip; (1) nu se
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
din eprubeta din centrifuga, cm Rb = distanță de la centrul rotorului centrifugei până la fundul eprubetei din centrifuga, cm Rb-Rt = lungimea amestecului sol/soluție în eprubeta din centrifuga, cm În practică, se utilizează dublul timpilor calculați pentru a asigura separarea completă. 2. Ecuația (1) se mai poate simplifica, dacă se considera că vâscozitatea (η) și densitatea (ρap) soluției sunt egale cu vâscozitatea și densitatea apei la 25oC; astfel, η = 8,95 x 10-3 g s-1 cm-1 și ρap = 1,0 g cm-3
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
considera că vâscozitatea (η) și densitatea (ρap) soluției sunt egale cu vâscozitatea și densitatea apei la 25oC; astfel, η = 8,95 x 10-3 g s-1 cm-1 și ρap = 1,0 g cm-3. Atunci, timpul de centrifugare se obține cu ecuația (2): (2) 3. Din ecuația 2 se vede că doi parametri sunt importanți pentru stabilirea condițiilor de centrifugare, adică timpul (ț) și viteza (rpm), pentru a realiza separarea particulelor cu o anumită dimensiune (în cazul nostru cu rază de 0
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
densitatea (ρap) soluției sunt egale cu vâscozitatea și densitatea apei la 25oC; astfel, η = 8,95 x 10-3 g s-1 cm-1 și ρap = 1,0 g cm-3. Atunci, timpul de centrifugare se obține cu ecuația (2): (2) 3. Din ecuația 2 se vede că doi parametri sunt importanți pentru stabilirea condițiilor de centrifugare, adică timpul (ț) și viteza (rpm), pentru a realiza separarea particulelor cu o anumită dimensiune (în cazul nostru cu rază de 0,1 μm): (1) densitatea solului
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
este: În toate calculele se considera să substanță testată este stabilă și nu se adsoarbe semnificativ pe pereții recipientului. ADSORBȚIA A (A%) (a) Metodă paralelă Adsorbția, în procente, se calculează pentru fiecare eprubeta (i) și pentru fiecare moment (ți), conform ecuației: (1)11 Termenii ecuației anterioare se pot calcula după cum urmează: m0 = C0 · V0 (μg) (2) (μg) (3) unde: = adsorbția în procente (%) la momentul ți = masă substanței încercate pe sol la timpul ți la care se efectuează analiza (μg) m0 = masă
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]