1,024 matches
-
substanțe solubile - formează sucul fructelor - care pot fi: • organice: zaharuri (fructoză, glucoză, zaharoză), alcooli polivalenți (manită, sorbită, inozită), pentozani, pectină, glicozide, acizi (malic, citric, tartric, oxalic, benzoic, salicilic), substanțe azotoase (albuminoide, aminoacizi, amide), taninuri, substanțe colorante (antociane), substanțe aromate (uleiuri eterice), vitamine, fermenți; • anorganice: apa, săruri ale acizilor minerali, baze Glucidele sunt principala componentă a substanței uscate și își au originea în procesul de fotosinteză. Cantitatea de glucide variază în limite largi, funcție de soi, condiții pedoclimatice, grad de coacere, modul de
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
în mediu acid se combină cu protidele și precipită. Excesul de taninuri afectează însă calitățile senzoriale ale produselor, iar la deshidratare provoacă brunificarea fructelor. Conținutul în taninuri este maxim la fructele necoapte și scade la coacerea completă sau supracoacere. Uleiurile eterice sunt amestecuri complexe de hidrocarburi, alcooli, esteri, aldehide, cetone, terpene etc. Ele imprimă mirosurile și gusturile specifice, după fracțiunea existentă sau predominantă. Așa de exemplu, linalolul (terpenă) se află în piersici, portocale, pătrunjel; limonenul - în țelină, mărar, lămîi; carvona și
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
etc. Ele imprimă mirosurile și gusturile specifice, după fracțiunea existentă sau predominantă. Așa de exemplu, linalolul (terpenă) se află în piersici, portocale, pătrunjel; limonenul - în țelină, mărar, lămîi; carvona și pinenul - în pătrunjel; estragolul - în tarhon; citralul - în citrice. Uleiurile eterice sunt localizate cu precădere în coajă. Cerurile se află situate peste epicarpul sau epiderma produselor, formînd așa numitul cerumen sau pruină. Ele exercită un rol de apărare contra localizării microorganismelor și acțiunii distructive a unor agenți exteriori. Pigmenții sunt substanțe
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
prin valori moderate ale temperaturii de tranziție sticloasă (150-200°C) și pot funcționa la temperaturi ridicate. A fost sintetizată o gamă largă de polieteri aromatici și au fost studiate relațiile dintre structura și proprietățile acestora [1-7]. Este recunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale aje polimerilor, reduc semnificativ bariera energetică de rotație. În general, o astfel de modificare conduce la o micșorare a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare, fără
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
astfel de modificare conduce la o micșorare a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare, fără a reduce alte proprietăți avantajoase ale polimerilor cum ar fi stabilitatea termică. Câteva caracteristici ale legăturilor eterice au stimulat cercetările și dezvoltarea polieterilor liniari. Legătura eterică prezintă polaritate redusă și interacțiuni van der Waals scăzute. Legătura C-O are o barieră de rotație mai mică decât legătura C-C, conferind astfel o barieră energetică de rotație joasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare, fără a reduce alte proprietăți avantajoase ale polimerilor cum ar fi stabilitatea termică. Câteva caracteristici ale legăturilor eterice au stimulat cercetările și dezvoltarea polieterilor liniari. Legătura eterică prezintă polaritate redusă și interacțiuni van der Waals scăzute. Legătura C-O are o barieră de rotație mai mică decât legătura C-C, conferind astfel o barieră energetică de rotație joasă. Atomul de oxigen are un volum mai mic decât
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
C-O are o barieră de rotație mai mică decât legătura C-C, conferind astfel o barieră energetică de rotație joasă. Atomul de oxigen are un volum mai mic decât volumul grupei CH2 și astfel toate catenele macromoleculare cu unități eterice au un volum mai redus, ceea ce permite creșterea flexibilității. Legăturile C-O au o energie de legătură mare și prezintă rezistență hidrolitică mai mare decât legăturile esterice sau amidice. Aceste caracteristici au dus la o dezvoltare spectaculoasă a polimerilor care
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
volum mai redus, ceea ce permite creșterea flexibilității. Legăturile C-O au o energie de legătură mare și prezintă rezistență hidrolitică mai mare decât legăturile esterice sau amidice. Aceste caracteristici au dus la o dezvoltare spectaculoasă a polimerilor care conțin legături eterice. Stabilitatea termică a difenileterului este bine cunoscută și polimeri cu proprietăți deosebite includ această unitate [8]. În cazul polieterilor legăturile eterice sunt părți ale catenelor macromoleculare și își aduc o contribuție majoră asupra proprietăților fizice și stabilității chimice. Deoarece chimia
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mare decât legăturile esterice sau amidice. Aceste caracteristici au dus la o dezvoltare spectaculoasă a polimerilor care conțin legături eterice. Stabilitatea termică a difenileterului este bine cunoscută și polimeri cu proprietăți deosebite includ această unitate [8]. În cazul polieterilor legăturile eterice sunt părți ale catenelor macromoleculare și își aduc o contribuție majoră asupra proprietăților fizice și stabilității chimice. Deoarece chimia obținerii polieterilor prezintă particularități, multe cercetări au fost îndreptate spre studierea mecanismului, strereochimiei și altor aspecte ale formării acestor polimeri. Încorporarea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
poliimidelor complet aromatice sunt proprietățile fizice anizotrope [3]. Pentru a evita folosirea acizilor poliamidici s-au obținut poliimide amorfe care sunt solubile în solvenți obișnuiți. Aceasta s-a realizat prin încorporarea între ciclurile aromatice de grupe flexibile, cum ar fi eterică, hexafluorizopropilidenică, sulfonică, etc. De asemenea, fără a descrește semnificativ stabilitatea termooxidativă a materialului, au fost introduse în catenele macromoleculare unități necoplanare [5]. Solubilitatea sistemului rezultat permite obținerea de soluții ale poliimidelor complet ciclizate. Poliimidele solide pot fi izolate prin precipitare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mari decât materialele ceramice. Constantele dielectrice ale poliimidelor sunt în jur de 3,5 permițând astfel utilizarea acestora pe scară largă ca filme electroizolatoare. 2.2. Sinteza polieterimidelor Polieterimidele sunt polimeri care conțin în structura lor cicluri imidice și legături eterice alături de nuclee aromatice. Acestea pot fi obținute fie prin reacții de substituție aromatică nucleofilă cu generarea legăturii eterice în timpul procesului de sinteză, fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului imidic plecând de la monomeri adecvați, diamine și dianhidride ce conțin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
pe scară largă ca filme electroizolatoare. 2.2. Sinteza polieterimidelor Polieterimidele sunt polimeri care conțin în structura lor cicluri imidice și legături eterice alături de nuclee aromatice. Acestea pot fi obținute fie prin reacții de substituție aromatică nucleofilă cu generarea legăturii eterice în timpul procesului de sinteză, fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului imidic plecând de la monomeri adecvați, diamine și dianhidride ce conțin legături eterice. 2.2.1. Sinteza polieterimidelor prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Polieterimidele pot fi sintetizate prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
nuclee aromatice. Acestea pot fi obținute fie prin reacții de substituție aromatică nucleofilă cu generarea legăturii eterice în timpul procesului de sinteză, fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului imidic plecând de la monomeri adecvați, diamine și dianhidride ce conțin legături eterice. 2.2.1. Sinteza polieterimidelor prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Polieterimidele pot fi sintetizate prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a bishalogenimidelor [10, 11] sau bisnitroimidelor [12, 13] cu bisfenoli în solvenți polari. Prin această metodă au fost obținute
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au prezentat stabilitate termică în aer până la temperaturi de peste 420°C. 2.2.2. Sinteza polieterimidelor prin reacții de ciclopolicondensare Polieterimidele preparate prin reacții de ciclopolicondensare utilizează ca materii prime diamine și dianhidride aromatice care conțin în structura lor unități eterice. Metoda generală de obținere a polieterimidelor constă în sinteza, în prima fază, a unui acid poliamidic din diamine și dianhidride, care, în faza a doua, este transformat termic sau chimic în structura corespunzătoare imidică. Datorită disponibilității de monomeri (diamine și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
proprietăți. Luând în considerare numărul mare de polieterimide raportate în literatură, se vor trata în continuare doar cele derivate de la biseteranhidride. Sinteza monomeriior Poliimidele sintetizate prin reacția biseteranhidridelor cu diamine aromatice sunt denumite în general polieterimide. Dianhidridele care conțin grupe eterice sau biseteranhidridele s-au preparat prin reacția dintre un bisfenol și un compus nitroftalic, cel mai adesea nitroftalonitril, așa cum se arată în schema 2.7. Astfel, procesul de obținere a biseteranhidridei 7 are loc în mai multe etape, plecând de la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
se caracterizează prin temperatură de tranziție sticloasă și permeabilitate mai reduse. Datorită unei împachetări mai eficiente a macromoleculelor permeabilitatea nu este favorizată de creșterea flexibilității lanțurilor macromoleculare. Biseteranhidride aromatice cu unități flexibile au fost obținute din bisfenoli ce conțin grupe eterice, metilenice, izopropilidenice sau 1,4-diizopropilidenbenzenice [19]. Structura polieterimidelor 15 obținute pe baza acestor dianhidride este prezentată mai jos. Polieterimidele 15 au fost solubile în solvenți polari ca N,N-dimetilacetamidă și în clorură de metilen, marea majoritate a acestora fiind amorfe
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ale grupelor carbonil din ciclurile imidice. Absorbția de la 720 cm-1 a apărut datorită vibrațiilor de deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au prezentat benzi de absorbție caracteristice grupelor hexafluorizopropilidenice la 1180 cm-1 și 1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a acestor polimeri permite realizarea procesului de imidizare în soluție ceea ce este mult mai avantajos decât folosirea acizilor poliamidici. Solubilitatea acestor polimeri poate fi explicata prin prezența unui număr mare de legături flexibile eterice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare, forma macromoleculelor fiind diferită de aceea liniară, rigidă, așa cum s-a evidențiat prin calcule de modelare moleculară. Grupele hexafluorizopropilidenice au introdus un factor de asimetrie și împiedicare sterică ce nu permite o împachetare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
lanțurile macromoleculare datorită împiedicărilor sterice și efectului inductiv. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi N,Ndimetilformamidă, și în solvenți mai puțin polari (dioxan, tetrahidrofuran și cloroform). Solubilitatea bună se datorează prezenței grupelor CF3 și a legăturilor eterice. În plus, biseteranhidrida conține grupe voluminoase care produc o dezordine a împachetărilor lanțurilor macromoleculare, reducând interacțiunile dintre acestea și îmbunătățind solubilitatea. Polimerii s-au caracterizat prin temperaturi de tranziție sticloasă ridicate (237-297°C) și temperatură de descompunere (10% pierderi în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ciclului imidic cât și a celui 1,3,4-oxadiazol. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele 66 au fost sintetizate prin reacția de policondensarea în soluție a unor diamine aromatice care conțin ciclul 1,3,4-oxadiazol 65 cu o dianhidridă aromatică ce conține legături eterice și grupa hexafluorizopropilidenică, denumită dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-propan (Schema 2.22) [91]. 2.5- Bis(p-aminofenil)-1,3,4-oxadiazol, 65a, s-a obținut prin reacția acidului p-aminobenzoic cu hidrat de hidrazină
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
apărut la 1,7 ppm și respectiv 0,57 ppm. Conținutul de Polimerii au fost solubili în solvenți polari, ceea ce a permis efectuarea procesului de imidizare în soluție. Solubilitatea bună poate fi explicată prin prezența unui număr mare de legături eterice și izopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare. Masele moleculare medii numerice și gravimetrice s-au situat în domeniul 9800-17400 g/mol și respectiv 25600-44000 g/mol (Tabelul 2.5). Polimerii prezintă capacitate de a forma filme. Filme flexibile și rezistente
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
acestui heterociclu în catenele macromoleculare ale polimerilor îmbunătățește proprietățile acestora cum ar fi solubilitatea în solvenți organici și stabilitatea termică [102-110]. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) sunt polimeri heterociclici care conțin în structura lor grupe imidice și fenilchinoxalinice, pe lângă inele aromatice și unități eterice. Acești polimeri întrunesc proprietăți caracteristice atât polifenilchinoxalinelor cât și poliimidelor. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) 69 au fost sintetizate prin reacția de policondensare în soluție a unor diamine care conțin grupe fenilchinoxalinice cu biseteranhidride, conform schemei 2.25 [111-114]. Diaminofenilchinoxalinele 68 s-au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
N,N-dimetilformamidă, N,N-dimetilacetamidă și în solvenți mai puțin polari, cum este cloroformul. Solubilitatea îmbunătățită a acestor polimeri se poate explica prin flexibilitatea ridicată a catenelor macromoleculare datorită prezenței unui număr mare de grupe flexibile cum ar fi grupele eterice, izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice. De asemenea, grupele voluminoase fenilchinoxalinice introduc împiedicări sterice și nu permit o împachetare densă a catenelor macromoleculare, mărind astfel solubilitatea. Masele moleculare ale polimerilor au fost determinate prin cromatografie pe gel permeabil. Masa moleculară medie gravimetrică a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
atenție datorită faptului că sunt ușor de prelucrat, prezintă rezistență la solvenți și au proprietăți mecanice bune. Ei se caracterizează prin valori moderate ale temperaturii de tranziție sticloasă (150-200°C) și pot funcționa la temperaturi ridicate. Este cunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale ale polimerilor, reduc semnificativ bariera energetică de rotație. În general, o astfel de modificare conduce la o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire, îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare fără
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
caracterizează prin solubilitate limitată în solvenți organici, ei sunt în general prelucrați din polihidrazide solubile, analog cu formarea poliimidelor din acizii poliamidici. S-a obținut o creștere a solubilității polioxadiazolilor prin încorporarea în structura lor de unități mfenilenice sau legături eterice aromatice [2, 4, 6, 1619]. Legăturile eterice pot fi introduse în structura unui polioxadiazol prin două moduri: prin folosirea de monomeri ce conțin unități eterice, în care ciclul 1,3,4-oxadiazol se formează în timpul procesului de sinteză, sau prin generarea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]