805 matches
-
spate, sus se află grupa cea mai oxidantă, care în nomenclatura IUPAC are numărul cel mai mic, iar pe linie orizontală sunt substituenții îndreptați spre observator. Formulele de proiecție Fischer pot fi rotite cu 1800 în planul hârtiei, adică poziția substituenților se poate schimba, obținându-se o formulă identică cu cea de la care s-a pornit. Chiralitatea moleculară Condiția necesară și suficientă pentru apariția activității optice este proprietatea substanței ca prin mișcări de rotație și translație să nu coincidă imaginea cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
echivalentă iar cu încă o rotație de 1800 să se obțină o moleculă identică. Molecule chirale: asimetrice (nu au nici un element de simetrie) disimetrice (au axă de simetrie de ordinul 2) Clasificarea chiralității 1. Chiralitate centrală reprezintă aranjarea spațială a substituenților față de un centru de chiralitate care poate fi un carbon asimetric sau un heteroatom. a) izomeria optică la compuși cu un centru de chiralitate b) izomeria optică la compuși cu două centre de chiralitate cu structură diferită cu structură identică
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
un carbon asimetric sau un heteroatom. a) izomeria optică la compuși cu un centru de chiralitate b) izomeria optică la compuși cu două centre de chiralitate cu structură diferită cu structură identică 2. Chiralitate axială reprezintă aranjamentul spațial chiral al substituenților față de o axă internucleară care devine axă de chiralitate (fără carbon asimetric). a) izomeria la alene b) izomeria la spirani c) izomeria atropică 3. Chiralitate planară apare la compușii de tip „ansă”. 4. Chiralitate elicoidală la proteine Configurația absolută redă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
care devine axă de chiralitate (fără carbon asimetric). a) izomeria la alene b) izomeria la spirani c) izomeria atropică 3. Chiralitate planară apare la compușii de tip „ansă”. 4. Chiralitate elicoidală la proteine Configurația absolută redă aranjamentul steric real al substituenților la centrul chiral (Bijvoet 1956). REGULI: 1. se stabilește prioritatea celor patru substituenți legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
izomeria la spirani c) izomeria atropică 3. Chiralitate planară apare la compușii de tip „ansă”. 4. Chiralitate elicoidală la proteine Configurația absolută redă aranjamentul steric real al substituenților la centrul chiral (Bijvoet 1956). REGULI: 1. se stabilește prioritatea celor patru substituenți legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul acelor de ceasornic are configurația Rectus(R); 5. dacă succesiunea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
ansă”. 4. Chiralitate elicoidală la proteine Configurația absolută redă aranjamentul steric real al substituenților la centrul chiral (Bijvoet 1956). REGULI: 1. se stabilește prioritatea celor patru substituenți legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul acelor de ceasornic are configurația Rectus(R); 5. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul trigonometric are configurația Sinister (S); Configurația erito se aplică compușilor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
aranjamentul steric real al substituenților la centrul chiral (Bijvoet 1956). REGULI: 1. se stabilește prioritatea celor patru substituenți legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul acelor de ceasornic are configurația Rectus(R); 5. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul trigonometric are configurația Sinister (S); Configurația erito se aplică compușilor redați prin formule de proiecție Fischer la care grupele
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
substituenților la centrul chiral (Bijvoet 1956). REGULI: 1. se stabilește prioritatea celor patru substituenți legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul acelor de ceasornic are configurația Rectus(R); 5. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul trigonometric are configurația Sinister (S); Configurația erito se aplică compușilor redați prin formule de proiecție Fischer la care grupele identice sau similare ca
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul acelor de ceasornic are configurația Rectus(R); 5. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul trigonometric are configurația Sinister (S); Configurația erito se aplică compușilor redați prin formule de proiecție Fischer la care grupele identice sau similare ca prioritate sunt vecine pe linie orizontală, sau dacă sunt redați prin formule de proiecție
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
mulți atomi de carbon asimetrici Numărul izomerilor optici în cazul moleculelor cu mai mulți atomi de carbon asimetrici se calculează cu formula 2n, unde n reprezintă numărul atomilor de carbon asimetrici. Această formulă se aplică numai în cazul în care substituenții atomilor de carbon nu sunt identici. Ex: 3-cloro-2-butanolul are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți diferiți. Ex: acid 2,3-dibromosuccinic are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți identici. Configurațiile (3) și (4
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
calculează cu formula 2n, unde n reprezintă numărul atomilor de carbon asimetrici. Această formulă se aplică numai în cazul în care substituenții atomilor de carbon nu sunt identici. Ex: 3-cloro-2-butanolul are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți diferiți. Ex: acid 2,3-dibromosuccinic are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți identici. Configurațiile (3) și (4) se află în relația obiect - imagine în oglindă și formează o pereche de enantiomeri. Configurațiile (1) și (2) sunt
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
numai în cazul în care substituenții atomilor de carbon nu sunt identici. Ex: 3-cloro-2-butanolul are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți diferiți. Ex: acid 2,3-dibromosuccinic are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți identici. Configurațiile (3) și (4) se află în relația obiect - imagine în oglindă și formează o pereche de enantiomeri. Configurațiile (1) și (2) sunt identice, nu prezintă activitate optică, prin compensare intramoleculară, deoarece molecula prezintă un plan de simetrie între
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
șase legături C-H numite ecuatoriale(e) sunt orientate paralel cu planul care trece prin atomii de carbon ai ciclului; Conformerii axiali și ecuatoriali au energii diferite, cel ecuatorial fiind cel mai stabil, deoarece există o împiedicare sterică între un substituent axial și ceilalți doi substituenți axiali învecinați, chiar dacă ei sunt atomi de hidrogen. Dacă sunt prezenți doi sau mai mulți substituenți, formele care vor avea grupele cele mai voluminoase sau cel mai mare număr de grupe în poziția ecuatorială, vor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
ecuatoriale(e) sunt orientate paralel cu planul care trece prin atomii de carbon ai ciclului; Conformerii axiali și ecuatoriali au energii diferite, cel ecuatorial fiind cel mai stabil, deoarece există o împiedicare sterică între un substituent axial și ceilalți doi substituenți axiali învecinați, chiar dacă ei sunt atomi de hidrogen. Dacă sunt prezenți doi sau mai mulți substituenți, formele care vor avea grupele cele mai voluminoase sau cel mai mare număr de grupe în poziția ecuatorială, vor fi acela mai stabile (cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
axiali și ecuatoriali au energii diferite, cel ecuatorial fiind cel mai stabil, deoarece există o împiedicare sterică între un substituent axial și ceilalți doi substituenți axiali învecinați, chiar dacă ei sunt atomi de hidrogen. Dacă sunt prezenți doi sau mai mulți substituenți, formele care vor avea grupele cele mai voluminoase sau cel mai mare număr de grupe în poziția ecuatorială, vor fi acela mai stabile (cu energia cea mai joasă). 13. Alchene structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. Alchenele sunt
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
structură de bază catena continuă cea mai lungă, numerotată astfel încât dubla legătură să obțină numerele cele mai mici. Cicloalchenele se denumesc folosind prefixul „ciclo” urmat de numele alchenei cu același număr de atomi de carbon. La alchenele cu mai mulți substituenți diferiți legați de atomii de carbon implicați în legătura dublă se utilizează o nomenclatură convențională bazată pe reguli de prioritate. Conform acestei nomenclaturi se notează cu Z configurațiile în care substituenții cu prioritatea mai mare se află de aceeași parte
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de atomi de carbon. La alchenele cu mai mulți substituenți diferiți legați de atomii de carbon implicați în legătura dublă se utilizează o nomenclatură convențională bazată pe reguli de prioritate. Conform acestei nomenclaturi se notează cu Z configurațiile în care substituenții cu prioritatea mai mare se află de aceeași parte a dublei legături. Se va nota cu E configurațiile în care atomii cu prioritate mai mare se găsesc de-o parte și de alta a legăturii duble. Structura Etena, C2H4, este
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
care substratul reprezintă baza iar reactantul acidul de tip Lewis. Substraturile cele mai active în AE vor fi cele cu caracterul bazic mai pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
tip Lewis. Substraturile cele mai active în AE vor fi cele cu caracterul bazic mai pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza reacției AE este mai mare. Ordinea descrescătoare
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza reacției AE este mai mare. Ordinea descrescătoare a vitezei reacției AE (în reacția cu Br2)pentru câteva alchene uzuale: Agentul electrofil, Y +, va ataca acel atom de carbon implicat
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
mai mare (acolo unde efectul respingător de electroni al grupărilor substituente este mai puternic). Micșorarea densității electronice va împiedica prima etapă deci va scădea viteza întregului proces. Gruparea atrăgătoare de electroni, -COOH, scade densitatea electronică a legăturii duble. Deci un substituent atrăgător de electroni micșorează bazicitatea legăturii duble care rămâne mai puțin disponibilă față de un reactant electrofil, deci are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Gruparea atrăgătoare de electroni, -COOH, scade densitatea electronică a legăturii duble. Deci un substituent atrăgător de electroni micșorează bazicitatea legăturii duble care rămâne mai puțin disponibilă față de un reactant electrofil, deci are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în reacția AE. Sunt reacții AE: adiția hidracizilor, apei, acidului sulfuric, acizilor carboxilici, halogenilor, acizilor hipohalogenați, ozonului pentru alchene; adițiile 1,4 la sisteme conjugate, polimerizarea acidă. 17
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atacat din sp2 în sp3; * formarea unei legături covalente σ între carbonul atacat și agentul electrofil (legătură ce determină și denumirea stării de tranziție); Acest atac are loc lent, complexul σ se caracterizează prin existența la carbonul atacat atât a substituentului cât și a substituitului. În a doua etapă, rapid, este expulzat protonul, concomitent cu refacerea sextetului și refacerea hibridizării (sp3→ sp2). Protonul se stabilizează cu restul reactant. Prima etapă fiind lentă este etapa determinantă de viteză, acum agentul electrofil atacă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
realizează noua legătură covalentă. Din punct de vedere cinetic SN poate fi: monomolecură (SN1); dimoleculară (SN2); Cele două mecanisme se diferențiază prin etapa intermediară: la SN1 apare ca stare intermediară starea de carbocation provenită în urma scindării legăturii dintre substrat și substituentul inițial; la SN2 ca etapă intermediară apare ca stare de tranziție un complex activant pe care sunt grefați atât substituentul( agentul nucleofil) cât și gruparea ce va fi substituită. În cazul unei reacții SN1 în prezența grupării substituente are loc
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]