868 matches
-
produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a capacității de cristalizare. Prin rezonanță magnetică nucleară se pot determina lungimea medie a segmentelor și distribuția acestora în catena copoliamidelor formate în urma reacțiilor de interschimb, precum și gradul de transamidare. Din punct de vedere
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
acidului tetraclortereftalic. Deosebirile ce apar între copoliamidele obținute în condiții de echilibru și cele obținute prin policondensare interfazică au fost analizate de către Korșak și colaboratorii săi [57] pentru un număr mare de sisteme de reacție constituite din cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici (adipic, sebacic, azelaic) sau aromatici (tereftalic, izoftalic) și hexametilendiamină. Studiile întreprinse pe această direcție au condus la concluzia că există un paralelism între proprietățile termice și mecanice ale produșilor obținuți prin cele două procedee. Singura caracteristică prin care se deosebesc
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în acest caz, temperatura de topire ridicată a compușilor creează dificultăți dacă se recurge la metoda de policondensare în topitură. S-au putut sintetiza astfel un număr mare de copoliamide cu ciclu piperazinic în catenă, utilizându-se cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici sau aromatici. Grupul de cercetători condus de Korșak a obținut copoliamide binare pornind de la sisteme compuse din piperazină și perechi de cloranhidride alifatice și aromatice sau din cloranhidride și perechi piperazină-diamină alifatică. Studiile nu au reușit să pună în evidență
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sintetiza astfel un număr mare de copoliamide cu ciclu piperazinic în catenă, utilizându-se cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici sau aromatici. Grupul de cercetători condus de Korșak a obținut copoliamide binare pornind de la sisteme compuse din piperazină și perechi de cloranhidride alifatice și aromatice sau din cloranhidride și perechi piperazină-diamină alifatică. Studiile nu au reușit să pună în evidență existența unor deosebiri de reactivitate între piperazină și aminele alifatice. Prezența piperazinei și/sau a 2 metil-1,5diaminopentanului într-un sistem de reacție
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
piperazinic în catenă, utilizându-se cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici sau aromatici. Grupul de cercetători condus de Korșak a obținut copoliamide binare pornind de la sisteme compuse din piperazină și perechi de cloranhidride alifatice și aromatice sau din cloranhidride și perechi piperazină-diamină alifatică. Studiile nu au reușit să pună în evidență existența unor deosebiri de reactivitate între piperazină și aminele alifatice. Prezența piperazinei și/sau a 2 metil-1,5diaminopentanului într-un sistem de reacție poate conduce la obținerea de copoliamide cu un interval
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
obținut copoliamide binare pornind de la sisteme compuse din piperazină și perechi de cloranhidride alifatice și aromatice sau din cloranhidride și perechi piperazină-diamină alifatică. Studiile nu au reușit să pună în evidență existența unor deosebiri de reactivitate între piperazină și aminele alifatice. Prezența piperazinei și/sau a 2 metil-1,5diaminopentanului într-un sistem de reacție poate conduce la obținerea de copoliamide cu un interval mare al timpului liber deschis, caracteristică avantajoasă din punct de vedere tehnologic, dacă polimerii respectivi sunt utilizați ca
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
hidrogen dintre macromolecule. Perturbarea distanței dintre grupele amidice determină scăderea tendinței de cristalizare. Copoliamidele cristaline se pot obține, în general, prin introducerea în compoziția poliamidelor tradiționale unitare a unor cantități relativ reduse dintr-un al doilea component (de exemplu, monomeri alifatici). Rolul noului component este de a modifica proprietățile poliamidei inițiale (flexibilitate, rezistență mecanică etc.) sau de a-i conferi noi proprietăți (tinctoriabilitate, hidrofilie). Sunt cazuri în care introducerea unui comonomer este impusă din considerente de eficientizare tehnologică a sintezei (activare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
obținuți. Se observă, în figura 14 că, prin creșterea conținutului inițial de LL în compoziția seriei de copoliamide 6.12, gradul de cristalinitate al copolimerului scade. Deteriorarea cristalinității este determinată de lipsa de organizare în ordonarea catenelor datorită prezenței lanțurilor alifatice mai lungi din LL, care induc o creșterea mobilității prin scăderea intensității forțelor intermoleculare. Până la o concentrație inițială de 20% (în greutate) LL, gradul de ordonare al lanțurilor este destul de ridicat, deoarece secvențele de lanț de PA 6 predomină și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a fibrelor obținute din acest tip de copoliamide. Între gradul de cristalinitate al copoliamidelor și absorbția de apă există, de asemenea, o strânsă interdependență. S-au întreprins numeroase studii în scopul elucidării mecanismului de absorbție a apei de către polimerii poliamidici alifatici și, implicit, a modificărilor induse asupra proprietăților acestora. Este cunoscut faptul că, în structura de rezistență a polimerilor de natură poliamidică rolul esențial revine legăturilor de hidrogen intercatenare stabilite între grupele amidice prezente în structura chimică a substanței. Moleculele de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
formare rotațională, Rusu și colaboratorii au stabilit că prin creșterea concentrației de LL în amestecul de copolimerizare- formare, se înregistează o scădere a absorbției de apă, deoarece numărul de grupe amidice (responsabile pentru absorbția de apă) scade, în timp ce lungimea segmentelor alifatice dintre grupele amidice din lanțul copolimerului crește. La o concentrație de 50% (greutate) LL, procentul de apă absorbită este în jur de 2,02%, apropiată de cel al PA 12 care absoarbe circa 1,8%. Variația absorbției în funcție de conținutul de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
maxim în zona de echimolecularitate (0,5:0,5) a compoziției. În general, comportarea polimerilor copoliamidici la contactul cu solvenții este foarte diferită de cea a poliamidelor unitare. Cercetările întreprinse au pus în evidență solubilitatea deosebită a copoliamidelor în alcooli alifatici inferiori, cu posibilitatea de obținere a unor soluții stabile și/sau pelicule transparente. Gabler a studiat solubilitatea unor serii de copoliamide alifatice liniare, precum și variația punctelor de topire ale acestora. Pentru fiecare serie de copoliamide, punctul de topire a înregistat
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
diferită de cea a poliamidelor unitare. Cercetările întreprinse au pus în evidență solubilitatea deosebită a copoliamidelor în alcooli alifatici inferiori, cu posibilitatea de obținere a unor soluții stabile și/sau pelicule transparente. Gabler a studiat solubilitatea unor serii de copoliamide alifatice liniare, precum și variația punctelor de topire ale acestora. Pentru fiecare serie de copoliamide, punctul de topire a înregistat valori de eutectic, în funcție de compoziția sistemului de reacție analizat. În ceea ce privește solubilitatea, s-a remarcat că polimerii copoliamidici în comopoziția cărora unul dintre
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
doar cu anumiți solvenți. La majoritatea homopolimerilor fenomenul de umflare a fost inexistent [132]. Muraki a sintetizat o serie de copoliamide ternare pe bază de CL, sare AH și sare HXA, (HXA - adipat de 1,3dimetilaminociclohexan) care, dizolvate în alcooli alifatici inferiori, au dat soluții (cu un conținut de circa 20% polimer) cu o stabilitate excelentă în timp și cu un înalt coeficient de transparență a peliculelor (grosimea peliculelor ≈ 30 µm) (tabelul 16) [133]. În ceea ce privește temperaturile de topire, polimerii copoliamidici au
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
substanța sintetizată, în funcție de scopul sau aplicațiile propuse. Se pot folosi: − aditivi anorganici (0,01−0,5%): talc, mică, oxid de magneziu, hidroxid de magneziu, sulfat de calciu; − aditivi organici (0,05−0,3%): amide sau săruri metalice ale acizilor carboxilici alifatici (metil-bis-stearilamidă, săruri de magneziu, litiu sau aluminiu ale acidului stearic). Aditivii pot să aibă funcții dintre cele mai diverse: lubrifianți, agenți fungici sau antiseptici, antistatizanți, antioxidanți sau stabilizatori termici, coloranți, etc. [148, 149]. Aditivii pot fi incorporați în amestecul de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
piele, hârtie etc.). Modificarea cristalinității copoliamidelor 6.12 sintetizate prin copolimerizare-formare rotațională utilizând LL drept comonomer a determinat modificarea densității de grupe amidice, ceea ce a condus la o îmbunățire a rezistenței la șoc Izod (epruvete cu crestătură). Prin introducerea segmentelor alifatice lungi are loc o scădere a forțelor intermoleculare, o reducerea gradului de cristalinitate, ceea ce conduce la o plastifiere a polimerului și o creșterea a mobilității catenelor, cu efecte pozitive asupra rezistenței la impact. Se observă din figura 38 că valorile
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Pentru întreg domeniul studiat s-a observat o scădere monotonă a temperaturii de topire și a gradului de cristalinitate, cu creșterea gradului de substituție [168, 169]. Korșak, Frunze și Kozlov au folosit drept amină secundară piperazina, sintetizând copoliamide cu diamine alifatice și acizi dicarboxilici din seria alifatică și aromatică. În sistemele studiate, alcătuite din acid dicarboxilic−piperazină−diamină alifatică normală, temperaturile de topire nu cresc imediat cu mărirea fracției de diamină alifatică normală, ci cu o oarecare întârziere (pentru 20% molar
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
observat o scădere monotonă a temperaturii de topire și a gradului de cristalinitate, cu creșterea gradului de substituție [168, 169]. Korșak, Frunze și Kozlov au folosit drept amină secundară piperazina, sintetizând copoliamide cu diamine alifatice și acizi dicarboxilici din seria alifatică și aromatică. În sistemele studiate, alcătuite din acid dicarboxilic−piperazină−diamină alifatică normală, temperaturile de topire nu cresc imediat cu mărirea fracției de diamină alifatică normală, ci cu o oarecare întârziere (pentru 20% molar). Această comportare a fost atribuită competiției
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cristalinitate, cu creșterea gradului de substituție [168, 169]. Korșak, Frunze și Kozlov au folosit drept amină secundară piperazina, sintetizând copoliamide cu diamine alifatice și acizi dicarboxilici din seria alifatică și aromatică. În sistemele studiate, alcătuite din acid dicarboxilic−piperazină−diamină alifatică normală, temperaturile de topire nu cresc imediat cu mărirea fracției de diamină alifatică normală, ci cu o oarecare întârziere (pentru 20% molar). Această comportare a fost atribuită competiției dintre efectul legăturilor de hidrogen, care scade cu fracția de piperazină, și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
folosit drept amină secundară piperazina, sintetizând copoliamide cu diamine alifatice și acizi dicarboxilici din seria alifatică și aromatică. În sistemele studiate, alcătuite din acid dicarboxilic−piperazină−diamină alifatică normală, temperaturile de topire nu cresc imediat cu mărirea fracției de diamină alifatică normală, ci cu o oarecare întârziere (pentru 20% molar). Această comportare a fost atribuită competiției dintre efectul legăturilor de hidrogen, care scade cu fracția de piperazină, și efectului de rigidizare al catenei, determinat de ciclul piperazinic, care scade cu creșterea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
tereftalic, planurile legăturilor amidice rămân echivalente și lanțul catenei se deplasează cu numai foarte puțin între planuri. Prin extinderea investigațiilor în domeniul izomorfismului, Yu și Evans au stabilit că acidul adipic și acidul tereftalic sunt izomorfi în combinație cu diaminele alifatice C6-C12, dar nu prezintă izomorfism în sistemul cu m-xililendiamină. Aceasta se explică prin diminuarea eficienței legăturilor de hidrogen determinată de orientarea asimetrică a nucleului benzenic mdisubstituit în planul catenelor poliamidice. Izomorfismul există și în cazul 1,4-bis(aminoetil)benzenului și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6/6T, s-a constatat că variația temperaturii de topire este dependentă nu numai de perechile izomorfe, dar și de partenerii de reacție respectivi. În cazul în care acidul adipic a fost înlocuit cu acid tereftalic, izomorfismul există pentru diaminele alifatice care au în catenă un număr de 4 până la 12 atomi de carbon Sistematizând informațiile cumulate în urma studiilor întreprinse asupra sistemelor constituite din perechi de acizi dicarboxilici sau diamine, din care un component este alifatic iar celălalt aromatic, Yu și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
tereftalic, izomorfismul există pentru diaminele alifatice care au în catenă un număr de 4 până la 12 atomi de carbon Sistematizând informațiile cumulate în urma studiilor întreprinse asupra sistemelor constituite din perechi de acizi dicarboxilici sau diamine, din care un component este alifatic iar celălalt aromatic, Yu și Evans [92] au stabilit că un compus bifuncțional alifatic este izomorf cu unul aromatic, în cazul în care: − patru grupări metilenice din gruparea alifatică corespund unui ciclu benzenic din compusul aromatic (cazul acid adipic−acid
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
până la 12 atomi de carbon Sistematizând informațiile cumulate în urma studiilor întreprinse asupra sistemelor constituite din perechi de acizi dicarboxilici sau diamine, din care un component este alifatic iar celălalt aromatic, Yu și Evans [92] au stabilit că un compus bifuncțional alifatic este izomorf cu unul aromatic, în cazul în care: − patru grupări metilenice din gruparea alifatică corespund unui ciclu benzenic din compusul aromatic (cazul acid adipic−acid tereftalic); − pentru omologii superiori, trebuie ca numărul grupărilor metilenice ce separă grupa funcțională de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
perechi de acizi dicarboxilici sau diamine, din care un component este alifatic iar celălalt aromatic, Yu și Evans [92] au stabilit că un compus bifuncțional alifatic este izomorf cu unul aromatic, în cazul în care: − patru grupări metilenice din gruparea alifatică corespund unui ciclu benzenic din compusul aromatic (cazul acid adipic−acid tereftalic); − pentru omologii superiori, trebuie ca numărul grupărilor metilenice ce separă grupa funcțională de ciclul benzenic să fie par (cazurile acid sebacic−acid p-benzendipropionic sau octametilendiamină −2,2′-bis-fenilen-bis
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
polimeri (polietilene, copolimeri etilenă-vinil acetați, poliacrilați, polimetacrilați, poliamide, copolimeri din stiren cu izopren sau butadienă etc.), sunt utilizați în obținerea de termoadezivi pentru industria de confecții textile [131, 148, 149, 201-212], pentru dublarea/consolidarea materialelor termosensibile (tabelul 25). Acizi dicarboxilici alifatici saturați cu 8-14 atomi de carbon; acizi dicarboxilici alifatici cu 2-7 atomi de carbon; piperazină, polioxialchilendiamină Puncte de topire în intervalul 135−155 °C, rezistență la fluaj. ε-caprolactamă, acizi dicarboxilici; hexametildiamină Puncte de topire: 125−135 °C. Rezistență la solvenți
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]