2,873 matches
-
spectroscopie 1H-RMN, a fost de aproximativ 67%. Masa moleculară medie numerică și masa moleculară medie gravimetrică, determinate prin cromatografie pe gel permeabil folosind drept standard polistiren de masă moleculară cunoscută, au fost de 19200 g/mol și respectiv 47000 g/mol. Polimerul a fost solubil în solvenți organici cum ar fi cloroform și N- metilpirolidonă și a prezentat excepțională stabilitate termică în aer, având pierderi de 10% din greutate la temperaturi de peste 530°C. Prin microscopie optică s-a pus în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimerizarea a fost realizată la o concentrație mai mică de 0,1 g/ml. Polimerii 53 s-au caracterizat prin solubilitate bună în solvenți polari ca N- metilpirolidonă, N,Ndimetilformamidă. Masele moleculare medii gravimetrice au fost în domeniul 33600-125000 g/mol iar viscozitatea inerentă a variat în intervalul 0,17-0,97 dL/g. Gradul de ramificare, estimat prin măsurători 1H-RMN, a variat în limitele 0,52-0,56. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 212-236°C, iar temperaturile la care
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
acidului p-aminobenzoic cu hidrat de hidrazină în acid polifosforic [92]. 2.5- Bis[p-(4-aminofenoxi)fenil]-1,3,4oxadiazol, 65b, și 2,5- bis[p-(3aminofenoxi)fenil]-1,3,4-oxadiazol, 65c, s-au sintetizat plecând de la acid p-fluorbenzoic (2 mol) și hidrat de hidrazină (1 mol), care reacționează în acid polifosforic rezultând 2,5bis(p- fluorfenil)-1,3,4-oxadiazol. Reacția acestuia din urmă (1 mol) cu 4-aminofenol sau 3aminofenol (2 mol) în prezență de K2CO3, în Nmetilpirolidinonă ca solvent, la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
hidrazină în acid polifosforic [92]. 2.5- Bis[p-(4-aminofenoxi)fenil]-1,3,4oxadiazol, 65b, și 2,5- bis[p-(3aminofenoxi)fenil]-1,3,4-oxadiazol, 65c, s-au sintetizat plecând de la acid p-fluorbenzoic (2 mol) și hidrat de hidrazină (1 mol), care reacționează în acid polifosforic rezultând 2,5bis(p- fluorfenil)-1,3,4-oxadiazol. Reacția acestuia din urmă (1 mol) cu 4-aminofenol sau 3aminofenol (2 mol) în prezență de K2CO3, în Nmetilpirolidinonă ca solvent, la 150°C, a condus la obținerea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
p-(3aminofenoxi)fenil]-1,3,4-oxadiazol, 65c, s-au sintetizat plecând de la acid p-fluorbenzoic (2 mol) și hidrat de hidrazină (1 mol), care reacționează în acid polifosforic rezultând 2,5bis(p- fluorfenil)-1,3,4-oxadiazol. Reacția acestuia din urmă (1 mol) cu 4-aminofenol sau 3aminofenol (2 mol) în prezență de K2CO3, în Nmetilpirolidinonă ca solvent, la 150°C, a condus la obținerea diaminelor 65b și respectiv 65c [93]. 2-(4-Dimetilaminofenil)-5-(3,5diaminofenil)-1,3,4-oxadiazol, 65d, s-a preparat prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
65c, s-au sintetizat plecând de la acid p-fluorbenzoic (2 mol) și hidrat de hidrazină (1 mol), care reacționează în acid polifosforic rezultând 2,5bis(p- fluorfenil)-1,3,4-oxadiazol. Reacția acestuia din urmă (1 mol) cu 4-aminofenol sau 3aminofenol (2 mol) în prezență de K2CO3, în Nmetilpirolidinonă ca solvent, la 150°C, a condus la obținerea diaminelor 65b și respectiv 65c [93]. 2-(4-Dimetilaminofenil)-5-(3,5diaminofenil)-1,3,4-oxadiazol, 65d, s-a preparat prin reducerea derivatului dinitric corespunzător, rezultat din
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
realizată în amestec m-xilen/N-metilpirolidonă, la temperatura de reflux. Pentru a minimiza separarea de faze care poate să apară între segmentele poliimidice și polisiloxanice, s-a folosit în sinteză un oligomer siloxanic cu masă moleculară mică, de 1120 g/mol. Structura polimerilor a fost pusă în evidență prin spectroscopie IR și 1H-RMN. Spectrele IR ale compușilor imidizați au prezentat benzi de absorbție caracteristice ciclurilor imidice la 1780 cm-1, 1720 cm-1, 1375 cm-1 și 720 cm-1. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
permis efectuarea procesului de imidizare în soluție. Solubilitatea bună poate fi explicată prin prezența unui număr mare de legături eterice și izopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare. Masele moleculare medii numerice și gravimetrice s-au situat în domeniul 9800-17400 g/mol și respectiv 25600-44000 g/mol (Tabelul 2.5). Polimerii prezintă capacitate de a forma filme. Filme flexibile și rezistente au fost obținute în cazul compușilor 67e și 67g. Compușii 67 nu se descompun până la temperaturi de 400°C și pierd
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în soluție. Solubilitatea bună poate fi explicată prin prezența unui număr mare de legături eterice și izopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare. Masele moleculare medii numerice și gravimetrice s-au situat în domeniul 9800-17400 g/mol și respectiv 25600-44000 g/mol (Tabelul 2.5). Polimerii prezintă capacitate de a forma filme. Filme flexibile și rezistente au fost obținute în cazul compușilor 67e și 67g. Compușii 67 nu se descompun până la temperaturi de 400°C și pierd 10% din greutate în domeniul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fenilchinoxalinice introduc împiedicări sterice și nu permit o împachetare densă a catenelor macromoleculare, mărind astfel solubilitatea. Masele moleculare ale polimerilor au fost determinate prin cromatografie pe gel permeabil. Masa moleculară medie gravimetrică a avut valori cuprinse în domeniul 13000-72000 g/mol, masa moleculară medie numerică s-a situat în domeniul 6200-39900 g/mol. Indicele de polidispersitate Mw/Mn a variat în intervalul 1,45-2,09 (Tabelul 2.6). Curbele de distribuție ale maselor moleculare au fost unimodale și nu au pus
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
macromoleculare, mărind astfel solubilitatea. Masele moleculare ale polimerilor au fost determinate prin cromatografie pe gel permeabil. Masa moleculară medie gravimetrică a avut valori cuprinse în domeniul 13000-72000 g/mol, masa moleculară medie numerică s-a situat în domeniul 6200-39900 g/mol. Indicele de polidispersitate Mw/Mn a variat în intervalul 1,45-2,09 (Tabelul 2.6). Curbele de distribuție ale maselor moleculare au fost unimodale și nu au pus în evidență prezența de oligomeri sau monomeri nereacționați. Acoperiri foarte subțiri au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
temperatura de 20°C și concentrația de 0,5g/100 ml solvent, cu excepția polimerilor 76a și 76b ale căror viscozități au fost măsurate în cloroform. Polimerii au prezentat mase moleculare medii numerice (Mn) și gravimetrice (Mw) în domeniul 12500-80000 g/mol și respectiv 27000175600 g/mol. Indicele de polidispersitate a variat între 1,73 și 2.6 (Tabelul 3.2). Curbele GPC au arătat o distribuție îngustă a maselor moleculare și o cantitate mică de oligomeri. Pentru polimerii 76d și 76e
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
concentrația de 0,5g/100 ml solvent, cu excepția polimerilor 76a și 76b ale căror viscozități au fost măsurate în cloroform. Polimerii au prezentat mase moleculare medii numerice (Mn) și gravimetrice (Mw) în domeniul 12500-80000 g/mol și respectiv 27000175600 g/mol. Indicele de polidispersitate a variat între 1,73 și 2.6 (Tabelul 3.2). Curbele GPC au arătat o distribuție îngustă a maselor moleculare și o cantitate mică de oligomeri. Pentru polimerii 76d și 76e nu s-au putut înregistra
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
acestei drepte. Valorile obținute prin metoda integrală Coats-Redfern, la viteza de încălzire de 10°C/min sunt prezentate în tabelul 3.8. Energia de activare aparentă a primului stadiu de degradare variază, în funcție de complexitatea structurii polimerului analizat, între 119 kJ/mol și 396 kJ/mol. Valoarea cea mai mare a energiei de activare în acest stadiu a fost obținută pentru polimerul 76h, confirmând stabilitatea termică cea mai bună din seria polimerilor analizați. De asemenea, s-au obținut valori mari pentru energia
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin metoda integrală Coats-Redfern, la viteza de încălzire de 10°C/min sunt prezentate în tabelul 3.8. Energia de activare aparentă a primului stadiu de degradare variază, în funcție de complexitatea structurii polimerului analizat, între 119 kJ/mol și 396 kJ/mol. Valoarea cea mai mare a energiei de activare în acest stadiu a fost obținută pentru polimerul 76h, confirmând stabilitatea termică cea mai bună din seria polimerilor analizați. De asemenea, s-au obținut valori mari pentru energia de activare în cazul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
stadiu a fost obținută pentru polimerul 76h, confirmând stabilitatea termică cea mai bună din seria polimerilor analizați. De asemenea, s-au obținut valori mari pentru energia de activare în cazul polimerilor conținând grupe hexafluorizopropilidenice sau grupe cardo (180,43 kJ/mol, 227,55 kJ/mol și respectiv 309,52 kJ/mol). Pentru a aduce dovezi suplimentare referitoare la mecanismul de degradare al compușilor analizați s-a studiat efectul de compensare. Astfel, s-a reprezentat grafic variația InA = f(Ea) pentru fiecare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
pentru polimerul 76h, confirmând stabilitatea termică cea mai bună din seria polimerilor analizați. De asemenea, s-au obținut valori mari pentru energia de activare în cazul polimerilor conținând grupe hexafluorizopropilidenice sau grupe cardo (180,43 kJ/mol, 227,55 kJ/mol și respectiv 309,52 kJ/mol). Pentru a aduce dovezi suplimentare referitoare la mecanismul de degradare al compușilor analizați s-a studiat efectul de compensare. Astfel, s-a reprezentat grafic variația InA = f(Ea) pentru fiecare etapă de degradare termică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cea mai bună din seria polimerilor analizați. De asemenea, s-au obținut valori mari pentru energia de activare în cazul polimerilor conținând grupe hexafluorizopropilidenice sau grupe cardo (180,43 kJ/mol, 227,55 kJ/mol și respectiv 309,52 kJ/mol). Pentru a aduce dovezi suplimentare referitoare la mecanismul de degradare al compușilor analizați s-a studiat efectul de compensare. Astfel, s-a reprezentat grafic variația InA = f(Ea) pentru fiecare etapă de degradare termică obținându-se ecuațiile de compensare reprezentate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
testat la obținerea de diode emițătoare de lumină. Deoarece grupele finale OH pot afecta stabilitatea termică, în vederea asigurării de atomi de fluor drept grupe terminale, cu 30 min înainte de oprirea reacției de polimerizare s-a adăugat un exces de 5% moli monomer difluorurat. Poli-1,3,4-oxadiazol-eterii 80 s-au sintetizat din difluoruri aromatice care conțin două cicluri 1,3,4-oxadiazol și diferiți dioli aromatici [14, 44]. Polimerii se caracterizează prin solubilitate bună în solvenți organici, cum ar fi cloroformul și dicloretanul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
difuzia moleculelor mici de solvent. Filme subțiri, cu grosimi în domeniul zecilor de microni, au fost obținute din soluțiile polimerilor în cloroform. Masa moleculară medie numerică (Mn), determinată cu ajutorul cromatografiei pe gel permeabil, s-a situat în domeniul 9000-24000 g/mol, masa moleculară medie gravimetrică (Mw) a variat în intervalul 33000-69000 g/mol, iar indicele de polidispersitate (Mw/Mn) a fost de 2,3-6,8. Viscozitatea inerentă a polimerilor, determinată în cloroform, a variat între limitele 0,3 dL/g și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de microni, au fost obținute din soluțiile polimerilor în cloroform. Masa moleculară medie numerică (Mn), determinată cu ajutorul cromatografiei pe gel permeabil, s-a situat în domeniul 9000-24000 g/mol, masa moleculară medie gravimetrică (Mw) a variat în intervalul 33000-69000 g/mol, iar indicele de polidispersitate (Mw/Mn) a fost de 2,3-6,8. Viscozitatea inerentă a polimerilor, determinată în cloroform, a variat între limitele 0,3 dL/g și 0,47 dL/g (Tabelul 3.11). Polimerii se descompun în domeniul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au fost obținute din soluțiile polimerilor în cloroform, folosind un procedeu raportat anterior [93]. Viscozitatea inerentă a variat în domeniul 0,56-0,81 dl/g. Valorile maselor moleculare gravimetrice Mw și numerice Mn s-au situat în domeniul 46400-309000 g/mol și respectiv 16200152000 g/mol, iar indicele de polidispersitate Mw/Mn a fost de 2,3- 2,86 (Tabelul 3.14). S-a constatat că polimerii nu pierd din greutate până la 480° C. Ei încep să se descompună în domeniul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimerilor în cloroform, folosind un procedeu raportat anterior [93]. Viscozitatea inerentă a variat în domeniul 0,56-0,81 dl/g. Valorile maselor moleculare gravimetrice Mw și numerice Mn s-au situat în domeniul 46400-309000 g/mol și respectiv 16200152000 g/mol, iar indicele de polidispersitate Mw/Mn a fost de 2,3- 2,86 (Tabelul 3.14). S-a constatat că polimerii nu pierd din greutate până la 480° C. Ei încep să se descompună în domeniul 510-530°C și prezintă 10
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi realizate pentru a produce materiale cu proprietăți variate. Au fost preparați oligomeri bis(amino)arilenfenilchinoxalinici 107 printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă (Schema 4.11). În funcție de raportul reactanților masa moleculară a oligomerilor 107 a fost de 6200 g/mol și 15500 g/mol iar temperaturile de tranziție sticloasă de 230°C și respectiv 250°C [6]. Oligomerii, care conțin grupe finale NH2, au fost reacționați cu 4,4'-oxidianilina și esterul dietilic al dianhidridei piromelitice folosind drept solvent un
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
produce materiale cu proprietăți variate. Au fost preparați oligomeri bis(amino)arilenfenilchinoxalinici 107 printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă (Schema 4.11). În funcție de raportul reactanților masa moleculară a oligomerilor 107 a fost de 6200 g/mol și 15500 g/mol iar temperaturile de tranziție sticloasă de 230°C și respectiv 250°C [6]. Oligomerii, care conțin grupe finale NH2, au fost reacționați cu 4,4'-oxidianilina și esterul dietilic al dianhidridei piromelitice folosind drept solvent un amestec de N-metilpirolidonă și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]