952 matches
-
de materii prime în vederea extinderii domeniilor de utilizare a poliamidelor, precum și pentru asimilarea industrială a unor tehnologii cât mai rentabile, s-a recurs la modificarea polimerilor poliamidici, ceea ce a condus la o diversificare a acestei categorii de compuși macromoleculari. Clasa poliamidelor modificate este constituită, în principal, din poliamide grefate și copoliamide. Poliamidele grefate cuprind polimeri ramificați sau tridimensionali, în care numai o parte dintre catene sunt de natură poliamidică. Prin grefare, se realizează o modificare superficială a structurii și a proprietăților
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
utilizare a poliamidelor, precum și pentru asimilarea industrială a unor tehnologii cât mai rentabile, s-a recurs la modificarea polimerilor poliamidici, ceea ce a condus la o diversificare a acestei categorii de compuși macromoleculari. Clasa poliamidelor modificate este constituită, în principal, din poliamide grefate și copoliamide. Poliamidele grefate cuprind polimeri ramificați sau tridimensionali, în care numai o parte dintre catene sunt de natură poliamidică. Prin grefare, se realizează o modificare superficială a structurii și a proprietăților poliamidelor, în condițiile menținerii intacte a structurii
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
pentru asimilarea industrială a unor tehnologii cât mai rentabile, s-a recurs la modificarea polimerilor poliamidici, ceea ce a condus la o diversificare a acestei categorii de compuși macromoleculari. Clasa poliamidelor modificate este constituită, în principal, din poliamide grefate și copoliamide. Poliamidele grefate cuprind polimeri ramificați sau tridimensionali, în care numai o parte dintre catene sunt de natură poliamidică. Prin grefare, se realizează o modificare superficială a structurii și a proprietăților poliamidelor, în condițiile menținerii intacte a structurii inițiale. În general, grefarea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
modificate este constituită, în principal, din poliamide grefate și copoliamide. Poliamidele grefate cuprind polimeri ramificați sau tridimensionali, în care numai o parte dintre catene sunt de natură poliamidică. Prin grefare, se realizează o modificare superficială a structurii și a proprietăților poliamidelor, în condițiile menținerii intacte a structurii inițiale. În general, grefarea se aplică asupra obiectelor finite sau a semifabricatelor (pudre, fibre, țesături) obținute din poliamide tradiționale. În categoria copoliamidelor sunt incluși compuși macromoleculari riguros liniari, ale căror catene de natură poliamidică
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sunt de natură poliamidică. Prin grefare, se realizează o modificare superficială a structurii și a proprietăților poliamidelor, în condițiile menținerii intacte a structurii inițiale. În general, grefarea se aplică asupra obiectelor finite sau a semifabricatelor (pudre, fibre, țesături) obținute din poliamide tradiționale. În categoria copoliamidelor sunt incluși compuși macromoleculari riguros liniari, ale căror catene de natură poliamidică sunt formate din resturile a minimum doi monomeri, capabili, fiecare în parte, să formeze homopoliamide. Dispunerea unităților structurale diferite în catenă poate fi total
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
ale căror catene de natură poliamidică sunt formate din resturile a minimum doi monomeri, capabili, fiecare în parte, să formeze homopoliamide. Dispunerea unităților structurale diferite în catenă poate fi total aleatorie (copoliamide statistice), sau în blocuri de lungimi variabile, corespunzătoare poliamidelor unitare (bloc-copoliamide). Pe baza numărului mare de monomeri pentru poliamide − diacizi, diamine, aminoacizi și lactame − se pot obține copoliamide cu structuri, compoziții și proprietăți extrem de variate. Natura chimică, numărul și modul de succesiune a constituenților, precum și proporțiile necesare pentru a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a minimum doi monomeri, capabili, fiecare în parte, să formeze homopoliamide. Dispunerea unităților structurale diferite în catenă poate fi total aleatorie (copoliamide statistice), sau în blocuri de lungimi variabile, corespunzătoare poliamidelor unitare (bloc-copoliamide). Pe baza numărului mare de monomeri pentru poliamide − diacizi, diamine, aminoacizi și lactame − se pot obține copoliamide cu structuri, compoziții și proprietăți extrem de variate. Natura chimică, numărul și modul de succesiune a constituenților, precum și proporțiile necesare pentru a forma catena copoliamidică, influențează sensibil structura acesteia și, în consecință
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
și proprietăți extrem de variate. Natura chimică, numărul și modul de succesiune a constituenților, precum și proporțiile necesare pentru a forma catena copoliamidică, influențează sensibil structura acesteia și, în consecință, proprietățile produsului rezultat. În funcție de parametrii enumerați, copoliamidele pot să difere neesențial de poliamidele unitare corespunzătoare sau pot prezenta caracteristici fizico-mecanice (grad de cristalinitate, punct de topire, solubilitate, rezistențe mecanice etc.) distincte. Astfel, în timp ce două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida formată din ambele tipuri
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sensibil structura acesteia și, în consecință, proprietățile produsului rezultat. În funcție de parametrii enumerați, copoliamidele pot să difere neesențial de poliamidele unitare corespunzătoare sau pot prezenta caracteristici fizico-mecanice (grad de cristalinitate, punct de topire, solubilitate, rezistențe mecanice etc.) distincte. Astfel, în timp ce două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida formată din ambele tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă, plastică, solubilă în solvenți organici uzuali și ușor fuzibilă. 2. PROCEDEE DE OBȚINERE A COPOLIAMIDELOR
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
mai multe diamine cu doi sau mai mulți acizi dibazici; - reacția unui aminoacid sau a unei lactame cu un amestec diamină, acid dibazic. În general, copoliamidele se obțin prin aceleași procedee și respectându-se aceleași condiții ca și în cazul poliamidelor unitare: - policondensare interfacială a mai multor diamine și cloruri ale acizilor dicarboxilici; - policondensare în topitură sau în soluție a amestecurilor de săruri Nylon; - poliadiție; - copoliadiție hidrolitică sau rapidă a lactamelor. Există însă și procedee specifice de sinteză a copoliamidelor: - transamidarea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
diamine și cloruri ale acizilor dicarboxilici; - policondensare în topitură sau în soluție a amestecurilor de săruri Nylon; - poliadiție; - copoliadiție hidrolitică sau rapidă a lactamelor. Există însă și procedee specifice de sinteză a copoliamidelor: - transamidarea în topitură între amide sau între poliamide și produși mic moleculari (oligomeri) capabili să formeze poliamide; - introducerea simultană în reacție a sărurilor Nylon (perechi diamine- diacizi), a lactamelor și uneori a aminoacizilor. Se pot sintetiza copoliamide și prin modificarea proprietăților poliamidelor unitare, printr-un proces de copolimerizare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sau în soluție a amestecurilor de săruri Nylon; - poliadiție; - copoliadiție hidrolitică sau rapidă a lactamelor. Există însă și procedee specifice de sinteză a copoliamidelor: - transamidarea în topitură între amide sau între poliamide și produși mic moleculari (oligomeri) capabili să formeze poliamide; - introducerea simultană în reacție a sărurilor Nylon (perechi diamine- diacizi), a lactamelor și uneori a aminoacizilor. Se pot sintetiza copoliamide și prin modificarea proprietăților poliamidelor unitare, printr-un proces de copolimerizare, introducând în lanțul polimeric unități monomere diferite, cu o
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în topitură între amide sau între poliamide și produși mic moleculari (oligomeri) capabili să formeze poliamide; - introducerea simultană în reacție a sărurilor Nylon (perechi diamine- diacizi), a lactamelor și uneori a aminoacizilor. Se pot sintetiza copoliamide și prin modificarea proprietăților poliamidelor unitare, printr-un proces de copolimerizare, introducând în lanțul polimeric unități monomere diferite, cu o alternanță întâmplătoare de-a lungul catenei, împiedicând formarea ordonată a legăturilor de hidrogen dintre catene. Perturbarea formării legăturilor intermoleculare între grupele −CO− și −NH− afectează
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
NH− afectează, implicit, și ordonarea compactă a macromoleculelor. De exemplu, în cazul fibrelor copoliamidice, nici în urma unei operații de etirare, grupele amidice nu au posibilitatea să se poziționeze una în fața celeilalte și să stabilească legături de hidrogen, caz întâlnit la poliamidele unitare cu o construcție simetrică. Copoliamidele se pot obține și prin alte metode decât prin sinteza directă. În urma studiilor întreprinse s-a constatat că, după un timp de la amestecarea topiturilor a două sau mai multe poliamide, punctul de topire și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
hidrogen, caz întâlnit la poliamidele unitare cu o construcție simetrică. Copoliamidele se pot obține și prin alte metode decât prin sinteza directă. În urma studiilor întreprinse s-a constatat că, după un timp de la amestecarea topiturilor a două sau mai multe poliamide, punctul de topire și alte proprietăți ale produsului rezultat se apropie de proprietățile copoliamidei cu aceeași compoziție, dar obținută prin sinteză directă. Între catenele poliamidice au loc reacții de interschimb, ce conduc la polimeri eterogeni, cu o fază intermediară de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
produsului rezultat se apropie de proprietățile copoliamidei cu aceeași compoziție, dar obținută prin sinteză directă. Între catenele poliamidice au loc reacții de interschimb, ce conduc la polimeri eterogeni, cu o fază intermediară de formare de bloc-copolimeri. Încercările de separare a poliamidelor inițiale, chiar după un timp scurt de încălzire, nu au condus la un rezultat pozitiv. Gradul de înaintare al reacțiilor de interschimb a fost investigat de către Ayers și Ke prin cromatografie pe hârtie și prin analiză termică diferențială. Sinteza copoliamidelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
se formează un copolimer cu o compoziție constantă și omogenă. Prin urmare, în cazul copoliamidării în topitură, compoziția polimerului este determinată de compoziția substratului și de condițiile de atingere a echilibrului, și nu de cinetica procesului de reacție. Prin topirea poliamidelor unitare 6.6, 6.10, 6.9 și 6, Korșak și Frunze au obținut copoliamide binare și ternare. Proprietățile produșilor rezultați au fost similare cu cele ale polimerilor sintetizați prin policondensare directă din monomeri. Mecanismul de obținere a copoliamidelor prin
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6.6, 6.10, 6.9 și 6, Korșak și Frunze au obținut copoliamide binare și ternare. Proprietățile produșilor rezultați au fost similare cu cele ale polimerilor sintetizați prin policondensare directă din monomeri. Mecanismul de obținere a copoliamidelor prin topirea poliamidelor unitare are la bază o reacție de transamidare intercatenară: Reacția intercatenară este precedată de amestecarea moleculară a poliamidelor. Prima fază a transamidării conduce la formarea de bloc-copolimeri amidici. Prin continuarea reacției de schimb, blocurile se scurtează și succesiunea merilor în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
produșilor rezultați au fost similare cu cele ale polimerilor sintetizați prin policondensare directă din monomeri. Mecanismul de obținere a copoliamidelor prin topirea poliamidelor unitare are la bază o reacție de transamidare intercatenară: Reacția intercatenară este precedată de amestecarea moleculară a poliamidelor. Prima fază a transamidării conduce la formarea de bloc-copolimeri amidici. Prin continuarea reacției de schimb, blocurile se scurtează și succesiunea merilor în catenă tinde spre dezordinea maximă, corespunzătoare unui copolimer statistic. Cantitățile variabile de copolimeri statistici, bloc sau grefați care
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
amidici. Prin continuarea reacției de schimb, blocurile se scurtează și succesiunea merilor în catenă tinde spre dezordinea maximă, corespunzătoare unui copolimer statistic. Cantitățile variabile de copolimeri statistici, bloc sau grefați care se formează pe parcursul procesului de amestecare în topitură a poliamidelor unitare pot acționa, în numeroase cazuri, similar unor compatibilizatori parțiali ai amestecului inițial, influențând proprietățile mecanice și stabilitatea termică a produsului final de reacție. La amestecarea în topitură a poliamidelor unitare, reacțiile de schimb care au loc pot fi induse
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
care se formează pe parcursul procesului de amestecare în topitură a poliamidelor unitare pot acționa, în numeroase cazuri, similar unor compatibilizatori parțiali ai amestecului inițial, influențând proprietățile mecanice și stabilitatea termică a produsului final de reacție. La amestecarea în topitură a poliamidelor unitare, reacțiile de schimb care au loc pot fi induse și de prezența urmelor de catalizatori folosiți la obținerea prin polimerizare a homo poliamidelor, sau pot fi determinate de grupele terminale reactive formate in situ prin procese de degradare termică
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
influențând proprietățile mecanice și stabilitatea termică a produsului final de reacție. La amestecarea în topitură a poliamidelor unitare, reacțiile de schimb care au loc pot fi induse și de prezența urmelor de catalizatori folosiți la obținerea prin polimerizare a homo poliamidelor, sau pot fi determinate de grupele terminale reactive formate in situ prin procese de degradare termică sau hidrolitică. Grupele funcționale reactive prezente în polimerii inițiali, situate în interiorul sau la extremitățile catenelor, pot fi, deasemenea, răspunzătoare pentru reacțiile chimice de schimb
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
existența unei singure temperaturi de tranziție sticloasă, la 69 și, respectiv, 64 °C, pentru cele două amestecuri fizice, și anume PA 6-COOH/PA 4.6 și PA 6 COOH/PA 6.10. Aceasta indică posibilitatea ca, prin amestecarea în topitură, poliamidele să formeze amestecuri compatibile. În cazul amestecurilor PA 6-COOH/PA 6.10 obținute prin compoundarea în topitură a polimerilor nu se înregistrează o temperatură de tranziție sticloasă, dar difractogramele DSC semnalează, la aproximativ 60 °C, prezența unui semnal exoterm determinat
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
resturi de ciclopentanonă rezultată în urma reacției de descompunere termică a unităților finale de acid adipic . Analizând spectrele MALDI din figurile 5 și 6 ale amestecurilor de polimeri, se constată că sunt prezente numai semnalele care corespund cooligomerilor. Semnalele corespunzătoare homo poliamidelor lipsesc. Aceasta indică faptul că reacția de schimb la 310 °C este rapidă și, chiar și pentru intervale de timp de amestecare mai scăzute (10 min, tabelul 5), reacția tinde să fie completă. Compoziția, distribuțiile secvențelor, lungimea medie a secvențelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
acidoliză. Investigațiile grupului de cercetători conduși de Samperi au stabilit că sinteza în topitură a acestor serii de copoliamide este deosebit de facilă și permite atingerea unor valori mari ale randamentelor de reacție. Factorul decisiv îl constituie grupele carboxil finale ale poliamidei 6., PA 6, care acționează asupra celorlalte poliamide din sistemul de reacție: PA 4.6 și PA 6.10 [34]. Studiind evoluția în timp a procesului de transamidare în topitură a polimerilor cu structură poliamidică 6.6, 6.9, 6
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]