113 matches
-
Izomerie a) după locul ocupat de atomul de halogen sau atomii de halogen în moleculă apar izomerii de poziție: Metode de sinteză Compușii halogenați se obțin din hidrocarburi prin halogenare directă sau din compuși cu alte grupări funcționale (alcooli, compuși carbonilici, acizi, amine) prin înlocuirea acestora cu halogen. a) halogenarea alcanilor b) halogenarea alchenelor c) halogenarea alchinelor d) halogenarea hidrocarburilor aromatice e) adiția hidracizilor la alchene și alchine conform regulii lui Markovnikov f) obținerea compușilor halogenați din alcooli, aldehide și cetone
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
apă, solubili în eter, alcooli. Cei cu structură polară sunt solubili în apă, clorurile și bromurile inferioare de alchil au miros dulceag și proprietăți anestezice. Proprietăți chimice 1) Reacția de hidroliză - prin încălzire cu soluție diluată trec în alcooli, compuși carbonilici sau acizi carboxilici. După comportarea la hidroliză aceștia se clasifică în: a) derivați halogenați cu reactivitate normală: derivați ai alcanilor, cicloalcanilor, arenelor alchilate. 2) Sinteza de nitrili 3) Sinteza de amine (alchilare Hoffmann) 4) Sinteze de eteri ai fenolilor sau
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
b) după numărul grupărilor hidroxil: monoalcooli c) după natura radicalului hidrocarbonat: saturați Izomerie izomerie de poziție după locul ocupat de grupa hidroxil în moleculă Metode de obținere metode oxidative a) derivați halogenați b) esteri c) compuși organomagnezieni adiționați la compușii carbonilici Acizii carboxilici și esterii organici prin reducere conduc la alcooli primari. Importanță practică prezintă reducerea acizilor grași, cu cromit de cupru (CuCr2O4) sau cu hidrură de litiu și aluminiu, cu formare de alcooli grași. Reducerea esterilor se realizează de obicei
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
insolubile în soluții de acizi și baze, iar aminele primare sunt solubile în soluții de baze. Întrebuințări Se folosesc la fabricarea medicamentelor, coloranților, ca acceleratori în vulcanizare. 24. Aldehide și cetone: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. Compușii carbonilici sunt substanțe organice care conțin în moleculă grupa funcțională carbonil: C=O. Structura Grupa carbonil este o grup polară care conține o legătură dublă între un atom de carbon sp2 și un atom de oxigen sp legătura σ se formează
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
mai polară decât legătura σ . Deplasarea electronilor π în cadrul grupării carbonil spre atomul de oxigen nu este totală, lucru ce rezultă tot din valoarea momentului de dipol, dacă deplasarea ar fi totală momentul de dipol ar fi 5,7D. Compușii carbonilici prezintă o bandă caracteristică cuprinsă între 1700-1800 cm-1. Nomenclatura Compușii carbonilici care conțin gruparea carbonil legată de un radical organic și de un atom de hidrogen se numesc aldehide, excepție face aldehida formică care conține grupa carbonil legată de doi
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
spre atomul de oxigen nu este totală, lucru ce rezultă tot din valoarea momentului de dipol, dacă deplasarea ar fi totală momentul de dipol ar fi 5,7D. Compușii carbonilici prezintă o bandă caracteristică cuprinsă între 1700-1800 cm-1. Nomenclatura Compușii carbonilici care conțin gruparea carbonil legată de un radical organic și de un atom de hidrogen se numesc aldehide, excepție face aldehida formică care conține grupa carbonil legată de doi atomi de hidrogen: Mono și dialdehidele aciclice se denumesc prin adăugarea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cu p.f 0 mai ridicate. Acetona este și ea lichidă dar volatilă cu miros specific. Aldehidele și cetonele inferioare sunt mișcibile cu apa. Benzaldehida este greu solubilă în apă și prezintă un miros de migdale amare. Proprietăți chimice Compușii carbonilici dau două tipuri de reacții: reacții comune aldehidelor și cetonelor și reacții specifice aldehidelor. I. Reacții specifice aldehidelor și cetonelor 1. reacții de adiție adiția hidrogenului la grupa carbonil, în prezență de Ni, Pt, Pd, sau reducere cu LiAlH 4
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
2 glicolii formând cetali ciclici: 150 Aldehidele și cetonele adiționează bisulfit de sodiu, NaHSO 3, dând compuși bisulfitici cristalizați, insolubili în apă. Excepție fac cetonele ce conțin grupa carbonil legată de un inel aromatic: Reacția este folosită pentru separarea compușilor carbonilici dintr-un amestec de substanțe organice. Compușii bisulfitici pot fi ulterior descompuși de către acizi diluați, generându-se compusul carbonilic în stare pură. 2. reacții de condensare Condensare de tip aldolic și crotonic sunt reacții de condensare între compuși carbonilici în
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
insolubili în apă. Excepție fac cetonele ce conțin grupa carbonil legată de un inel aromatic: Reacția este folosită pentru separarea compușilor carbonilici dintr-un amestec de substanțe organice. Compușii bisulfitici pot fi ulterior descompuși de către acizi diluați, generându-se compusul carbonilic în stare pură. 2. reacții de condensare Condensare de tip aldolic și crotonic sunt reacții de condensare între compuși carbonilici în care un compus cu gruparea carbonilică (componenta carbonilică) reacționează cu substanțe ce conțin grupe metin, metilen, metil (componenta metilenică
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
compușilor carbonilici dintr-un amestec de substanțe organice. Compușii bisulfitici pot fi ulterior descompuși de către acizi diluați, generându-se compusul carbonilic în stare pură. 2. reacții de condensare Condensare de tip aldolic și crotonic sunt reacții de condensare între compuși carbonilici în care un compus cu gruparea carbonilică (componenta carbonilică) reacționează cu substanțe ce conțin grupe metin, metilen, metil (componenta metilenică) creând o nouă legătură C C. Condensarea aldolică poate fi considerată ca o adiție a componentei metilenice la grupa carbonil
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
organice. Compușii bisulfitici pot fi ulterior descompuși de către acizi diluați, generându-se compusul carbonilic în stare pură. 2. reacții de condensare Condensare de tip aldolic și crotonic sunt reacții de condensare între compuși carbonilici în care un compus cu gruparea carbonilică (componenta carbonilică) reacționează cu substanțe ce conțin grupe metin, metilen, metil (componenta metilenică) creând o nouă legătură C C. Condensarea aldolică poate fi considerată ca o adiție a componentei metilenice la grupa carbonil, a componentei carbonilice, în urma căreia se obține
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
bisulfitici pot fi ulterior descompuși de către acizi diluați, generându-se compusul carbonilic în stare pură. 2. reacții de condensare Condensare de tip aldolic și crotonic sunt reacții de condensare între compuși carbonilici în care un compus cu gruparea carbonilică (componenta carbonilică) reacționează cu substanțe ce conțin grupe metin, metilen, metil (componenta metilenică) creând o nouă legătură C C. Condensarea aldolică poate fi considerată ca o adiție a componentei metilenice la grupa carbonil, a componentei carbonilice, în urma căreia se obține un compus
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
un compus cu gruparea carbonilică (componenta carbonilică) reacționează cu substanțe ce conțin grupe metin, metilen, metil (componenta metilenică) creând o nouă legătură C C. Condensarea aldolică poate fi considerată ca o adiție a componentei metilenice la grupa carbonil, a componentei carbonilice, în urma căreia se obține un compus β-hidroxi carbonilic (aldol). Condensarea crotonică este o reacție de condensare cu eliminare de apă între componenta metilenică și cea carbonilică, deci de fapt o deshidratare a aldolului format inițial. În condiții mai energice se
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cu substanțe ce conțin grupe metin, metilen, metil (componenta metilenică) creând o nouă legătură C C. Condensarea aldolică poate fi considerată ca o adiție a componentei metilenice la grupa carbonil, a componentei carbonilice, în urma căreia se obține un compus β-hidroxi carbonilic (aldol). Condensarea crotonică este o reacție de condensare cu eliminare de apă între componenta metilenică și cea carbonilică, deci de fapt o deshidratare a aldolului format inițial. În condiții mai energice se formează direct compusul nesaturat: Similar se comportă și
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
poate fi considerată ca o adiție a componentei metilenice la grupa carbonil, a componentei carbonilice, în urma căreia se obține un compus β-hidroxi carbonilic (aldol). Condensarea crotonică este o reacție de condensare cu eliminare de apă între componenta metilenică și cea carbonilică, deci de fapt o deshidratare a aldolului format inițial. În condiții mai energice se formează direct compusul nesaturat: Similar se comportă și cetonele: Condensări cu hidrocarburi: reacția cu alchenele (reacția Prins) este catalizată de acizi, aldehidele și cetonele funcționează ca
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
o polaritate negativă, un caracter nucleofil are afinitate pentru protoni și alte specii deficitare în electroni. Adițiile nucleofile la gruparea carbonil se caracterizează prin faptul că în prima etapă (determinantă de viteză) se formează legătura σ între atomul de carbon carbonilic și reactantul nucleofil, iar în a doua etapă se va forma legătura σ între atomul de oxigen și reactantul electrofil (H + ). În funcție de ordinea în care se fixează reactantul nucleofil și protonul, adiția poate urma două căi: Atacul nucleofil urmat de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
mecanism vor acționa nucleofilii slabi: H2O, ROH, R-NH2. această reacție seamănă cu mecanismul SN1. OBS: Aldehidele sunt mai reactive decât cetonele Viteza reacției nucleofile va scădea pe măsură ce hidrogenii legați de gruparea carbonil vor fi înlocuiți cu grupe alchil; În compușii carbonilici ce prezintă substituenți atrăgători de electroni, centrul de reacție va avea o sarcină parțială pozitivă mai mare. Condensare aldolică în cataliză bazică Condensare aldolică în cataliză acidă Condensare crotonică în cataliză bazică Condensare crotonică în cataliză acidă 26. Acizi carboxilici
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
prin încălzire formează cetone: Dacă se încălzește un amestec format din sărurile de calciu sau bariu a doi acizi, rezultă un amestec de cetone simple și mixte: 5. reacția de ionizare Deși conțin în moleculă gruparea carbonil întâlnită la compușii carbonilici ca o grupă reactivă, compușii carboxilici prezintă o slabă reactivitatea întrucât electronii π ai grupei carbonil sunt conjugați cu o pereche de electroni p(neparticipanți) ai atomului de oxigen din gruparea hidroxil. Ca urmare, densitatea electronică de la atomul de oxigen
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
disponibili pentru conjugarea cu electronii π ai legăturii C =O. Datorită conjugării interne, grupa amino din amide nu are caracter bazic atât de puternic ca la amine, amidele fiind baze slabe. În reacția cu acizii protonul se fixează la oxigenul carbonilic, este mai bazic decât azotul când se obține o amidă protonată ce este stabilizată prin conjugare. Amidele au caracter slab acid, gruparea amido este slab acidă, putând elimina un proton în prezența unei baze tari. Anionul format este stabilizat prin
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Radicalii R și atomii de hidrogen sunt legați de carbonii din „α”, se găsesc de o parte și de alta a planului legăturii peptidice(valență plină, valență punctată). Atomul de hidrogen, legat de atomul de azot amidic, formează cu oxigenul carbonilic, legături de hidrogen(N-H.....O=C) intramoleculare (între două porțiuni ale aceleiași catene) sau intermoleculare (între catene diferite). Când legăturile de hidrogen se realizează intramolecular, catena principală peptidică poate suferi fie o „pliere” fie o „răsucire în spirală”. Metode
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
iar grupa carbonil nu manifestă toate proprietățile sale; s-a admis că în hexoze, patru grupe hidroxil sunt grupe alcoolice adevărate, care dau reacțiile caracteristice alcoolilor, pe când a cincea grupă hidroxil apare în urma adiției unui proton de la C5 la oxigenul carbonilic, concomitent cu închiderea unui ciclu, rezultând un semicetal ciclic (lactol): 194 hidroxilul astfel format în locul grupei carbonil poartă denumirea de hidroxid semiacetalic sau glucozidic. Formularea ciclică a monozaharidelor propusă de unii cercetători a fost admisă de Fischer(1912), natura ciclului
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
se numește furanic, iar monozaharida respectivă este o furanoză. În stare liberă, hexozele au formă piranozică, în soluția unei hexoze există un echilibru între forma furanozică și cea piranozică, iar trecerea de la o formă la alta se face prin intermediul formei carbonilice obișnuite. Aldozele conțin petru atomi de carbon asimetrici(24= 16 stereoizomeri), iar cetohexozele doar 3 atomi de carbon asimetrici(2 3 = 8 stereoizomeri). Trecerea izomerului α în izomerul β se face prin intermediul formei aldehidice(procesul are loc și invers, în
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
potasiu în soluție slab bazică sau neutră, când se obțin dioli: Oxidări degradative: * cu dicromat de potasiu sau permanganat de potasiu în mediu de acid sulfuric, când se obțin acizi și cetone inferioare: * cu ozon, ozonoliză, când se obțin compuși carbonilici cu număr mai mic de atomi de carbon: Oxidările complete sau arderile alchenelor: 3. Oxidările alchinelor: Oxidări incomplete cu oxidanți slabi (soluție apoasă de KMnO4): Oxidări complete (arderi): Suflătorul oxiacetilenic și utilizarea acestuia la tăierea și sudarea metalelor. 4. Oxidările
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și drept combustibili: 6. Oxidările polifenolilor: Hidrochinona, prin oxidare cu K2Cr2O7 + H2SO4 sau H2CrO4 formează chinona în urma unui proces reversibil: Pirogalolul în soluție apoasă alcalină (NaOH) absoarbe cantitativ oxigenul din aer sau dintr-un amestec de gaze: 7. Oxidările compușilor carbonilici: aldehidele au un puternic caracter reducător, se pot oxida ușor în următoarele condiții: Oxidări incomplete: * Cu agenți de tipul soluției de KMnO4 sau chiar K2Cr2O7 în mediu acid: * Cu săruri complexe ale unor metale tranziționale: * Reactivul Tollens: hidroxid diaminoargentic: * Reactivul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
zinc - fier obținându-se ciclohexanona, folosită ca materie primă pentru obținerea fibrelor sintetice poliamidice. Susceptibilitatea relativă a diferitelor clase de hidrocarburi pentru procesul de hidrogenare variază în ordinea: Alchene cu catena liniară ≥ cicloolefine > alchil benzeni > aril benzeni e) Hidrogenarea compușilor carbonilici În general reducerea, aldehidelor și cetonelor constă în adiția hidrogenului la gruparea carbonil rezultând alcooli primari și respectiv secundari. Catalizatorii utilizați în cazul hidrogenării cu hidrogen molecular pot fi: Ni, Pt, Pd. Reducerea poate fi mai energică, până la hidrocarburi, dacă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]