97 matches
-
Sub acțiunea temperaturii, fibrele au înregistrat valori ridicate ale contracției. Din acest considerent, acești polimeri nu sunt recomandați pentru fibre, ci pentru tehnologii de formare prin turnare sau pentru pelicule de acoperire. Chapman a pus în evidență corelația existentă între cristalinitate și gradul de ordonare laterală a copolimerilor sintetizați: o valoare ridicată a DLO indică un grad înalt de cristalinitate. Intensitatea celor două semnale principale de difracție din spectrul de raze X (fig. 13) al copoliamidei 6TA/6IA permite calcularea DLO
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
fibre, ci pentru tehnologii de formare prin turnare sau pentru pelicule de acoperire. Chapman a pus în evidență corelația existentă între cristalinitate și gradul de ordonare laterală a copolimerilor sintetizați: o valoare ridicată a DLO indică un grad înalt de cristalinitate. Intensitatea celor două semnale principale de difracție din spectrul de raze X (fig. 13) al copoliamidei 6TA/6IA permite calcularea DLO al polimerului conform ecuației: Conform diagramei de difracție, DLO pentru fibrele 6T/6I atinge, în acest caz, valori de peste
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6TA/6IA permite calcularea DLO al polimerului conform ecuației: Conform diagramei de difracție, DLO pentru fibrele 6T/6I atinge, în acest caz, valori de peste 70% [98]. Influența temperaturii de tratament termic asupra DLO este evidentă (tabelul 10). Valorile ridicate ale cristalinității și gradului de ordonare ale copoliamidelor 6T/6I sintetizate permit obținerea de monofilamente, fibre scurte, fibre și fire filabile continui, cabluri etc. Cristalinitatea și gradul de ordonare al fibrelor etirate și tratate termic influențează și caracteristicile mecanice și de rezistență
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de peste 70% [98]. Influența temperaturii de tratament termic asupra DLO este evidentă (tabelul 10). Valorile ridicate ale cristalinității și gradului de ordonare ale copoliamidelor 6T/6I sintetizate permit obținerea de monofilamente, fibre scurte, fibre și fire filabile continui, cabluri etc. Cristalinitatea și gradul de ordonare al fibrelor etirate și tratate termic influențează și caracteristicile mecanice și de rezistență la flacără ale fibrelor pe bază de copoliamide 6T/6I, observându-se o combinare a proprietăților PA 6.6 cu cele ale PET
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
la fierbere este de 8%), rezistență deosebită la uzură și la șocuri/impact, și, de asemenea, prin adeziune la cauciuc (elastomeri). Contracția fibrelor în apă la fierbere se corelează cu gradul de ordonare laterală, și deci, și cu gradul de cristalinitate. În cazul seriei de copoliamide studiate, o valoare a contracției în apă la fierbere mai mică de 10%, reprezintă o valoare a DLO egală sau mai mare de 40%. O contracție sub 10% indică o valoare a DLO egală sau
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în PA 12 grupele −CONH− sunt deviate de la axa macromoleculei și direcția legăturilor de hidrogen este modificată [99]. Copoliamidele binare, în special cele care au drept componentă principală LL, au proprietăți apropiate de cele ale PA 12, dar prezintă o cristalinitate mai scăzută, ceea ce conferă copolimerului transparență și o înaltă flexibilitate. Rusu și colaboratorii au sintetizat copoliamide 6.12 cu un conținut de până la 50% LL, prin formare centrifugală via copolimerizare anionică. Introducerea unei unități structurale a altui comonomer în lanțurile
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
50% LL, prin formare centrifugală via copolimerizare anionică. Introducerea unei unități structurale a altui comonomer în lanțurile PA 6 are un efect de plastifiere internă, conducând la scăderea gradului de ordonare a catenelor, ceea ce se reflectă în scăderea gradului de cristalinitate și a temperaturii de topire, creșterea flexibilității și transparenței (creșterea componentei amorfe) polimerilor nou obținuți. Se observă, în figura 14 că, prin creșterea conținutului inițial de LL în compoziția seriei de copoliamide 6.12, gradul de cristalinitate al copolimerului scade
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
scăderea gradului de cristalinitate și a temperaturii de topire, creșterea flexibilității și transparenței (creșterea componentei amorfe) polimerilor nou obținuți. Se observă, în figura 14 că, prin creșterea conținutului inițial de LL în compoziția seriei de copoliamide 6.12, gradul de cristalinitate al copolimerului scade. Deteriorarea cristalinității este determinată de lipsa de organizare în ordonarea catenelor datorită prezenței lanțurilor alifatice mai lungi din LL, care induc o creșterea mobilității prin scăderea intensității forțelor intermoleculare. Până la o concentrație inițială de 20% (în greutate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a temperaturii de topire, creșterea flexibilității și transparenței (creșterea componentei amorfe) polimerilor nou obținuți. Se observă, în figura 14 că, prin creșterea conținutului inițial de LL în compoziția seriei de copoliamide 6.12, gradul de cristalinitate al copolimerului scade. Deteriorarea cristalinității este determinată de lipsa de organizare în ordonarea catenelor datorită prezenței lanțurilor alifatice mai lungi din LL, care induc o creșterea mobilității prin scăderea intensității forțelor intermoleculare. Până la o concentrație inițială de 20% (în greutate) LL, gradul de ordonare al
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
hidrogen și interacțiuni dipol- dipol puternice. Prin ordonarea lor în structuri cristaline, catenele de PA 6 forțează secvențele de PA 12 să intre în componenta amorfă a copolimerului. Și alte studii întreprinse pe această direcție confirmă faptul că gradul de cristalinitate scade continuu cu creșterea conținutului de LL până în jur de 50% mol, după care se observă un efect invers, de creștere a gradului de cristalinitate. Conform datelor de literatură, structura cristalină a copolimerilor cu un conținut mai mic de 20
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
amorfă a copolimerului. Și alte studii întreprinse pe această direcție confirmă faptul că gradul de cristalinitate scade continuu cu creșterea conținutului de LL până în jur de 50% mol, după care se observă un efect invers, de creștere a gradului de cristalinitate. Conform datelor de literatură, structura cristalină a copolimerilor cu un conținut mai mic de 20% mol LL este în fază α. Structura cristalină a PA-6 implică trei forme diferite care, de regulă, coexistă în diferite proporții, în funcție de condițiile de procesare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
2θ = 21,3°, corespunzător reflexiei planului cristalin. Studiind proprietățile termice ale copolimerilor 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, Ramanathan a remarcat strânsa dependență a comportării termice de variația compoziției (tabelul 13), și, implicit, de variația cristalinității. Tg scade progresiv pentru copoliamidele 6.12 față de valorile homopolimerilor și atinge un minimum la raportul molar de 30/70 (CL/LL), când și cristalinitatea înregistrează o valoare minimă. O comportare similară a fost sesizată pentru copolimerii 6.12 obținuți
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
remarcat strânsa dependență a comportării termice de variația compoziției (tabelul 13), și, implicit, de variația cristalinității. Tg scade progresiv pentru copoliamidele 6.12 față de valorile homopolimerilor și atinge un minimum la raportul molar de 30/70 (CL/LL), când și cristalinitatea înregistrează o valoare minimă. O comportare similară a fost sesizată pentru copolimerii 6.12 obținuți prin copolimerizare anionică în topitură. Goodman și Kehayoglou au considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor din seria de copolimeri 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, sunt prezente în figurile 18 și 19
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de CL are o comportare termică similară cu PA 6. În cazul în care LL este în exces în compoziție, comportarea termică a copolimerului este asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a temperaturii de topire în funcție de compoziție și cristalinitate prezintă un eutectic pentru copolimerul cu o compoziție de 30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei de copoliamide 6.12 sintetizate în topitură variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor. Generalizând, conform studiilor de cristalinitate prin difracție de raze X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu cele ale poliamidei A, în timp ce, în copoliamida în care predomină unități B, se formează preponderent cristalite ale
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
PA 8. Cazul este previzibil deoarece raportul de 41,7:58,3 corespunde raportului molar de 50:50. Măsura în care aceste observații corespund și altor copoliamide sintetizate pe cale hidrolitică nu a fost încă pe deplin stabilită. Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se pot fi obține prin dozarea componenților în cantități comparabile sau prin transamidarea în topitură a poliamidelor tradiționale. Copoliamidele rezultate sunt transparente, plastice, cu temperaturi de topire scăzute și cu solubilitate apreciabilă în solvenți sau în amestecuri
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
deși poliamidele 6 și 6.6 nu sunt solubile în acest solvent. În cazul copoliamidei 11.6, Hylart și Pepper au constatat că, prin creșterea conținutului de PA 6 în masa de copolimer, concomitent cu scăderea punctului de topire, scade cristalinitatea (contracția de volum este mai mică), precum și viteza de cristalizare. Datorită vitezelor mai mici de cristalizare, după solidificarea topiturii, proprietățile mecano-chimice ale copolimerului variază în timp. Din aceste considerente, domeniile de utilizare ale acestor copoliamide sunt limitate. Frunze, Korșak și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
și Makarkin, au studiat structura amorfă a unor copoliamide binare și ternare pe bază de hexametilendiamină, ε-caprolactamă și acizi dicarboxilici normali și au stabilit că posibilitatea de cristalizare este influențată de tratamentul termic aplicat polimerului. Pentru a estima gradul de cristalinitate, autorii au utilizat drept etalon gradul de opacitate și, respectiv, transparența peliculelor de copolimeri. S-a constatat că trecerea de la opacitate la transparență totală are loc de la marginea spre mijlocul domeniului de compoziție. Dacă într-un sistem copoliamidic se folosește
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de la opacitate la transparență totală are loc de la marginea spre mijlocul domeniului de compoziție. Dacă într-un sistem copoliamidic se folosește acidul 1 metilpirolidin-2,5-diβ-propionic, apare o puternică perturbare a compactității intercatenare după toate direcțiile, efect ce conduce la scăderea cristalinității, reducerea punctului de topire și creșterea solubilității. Deficiențele sunt compensate de creșterea substanțială a afinității față de coloranții acizi a fibrelor obținute din acest tip de copoliamide. Între gradul de cristalinitate al copoliamidelor și absorbția de apă există, de asemenea, o
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
compactității intercatenare după toate direcțiile, efect ce conduce la scăderea cristalinității, reducerea punctului de topire și creșterea solubilității. Deficiențele sunt compensate de creșterea substanțială a afinității față de coloranții acizi a fibrelor obținute din acest tip de copoliamide. Între gradul de cristalinitate al copoliamidelor și absorbția de apă există, de asemenea, o strânsă interdependență. S-au întreprins numeroase studii în scopul elucidării mecanismului de absorbție a apei de către polimerii poliamidici alifatici și, implicit, a modificărilor induse asupra proprietăților acestora. Este cunoscut faptul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de copoliamide 6/6.9, variațiile temperaturii de cristalizare, a căldurii de topire și a căldurii de cristalizare au o comportare similară cu variația punctului de topire. Scăderea mai accentuată a căldurii de topire este, în mare parte determinată de cristalinitatea scăzută a copolimerului. Prin determinări de calorimetrie diferențială privind comportarea termică a copoliamidei 6/6.9 s-a stabilit că, pentru intervalul de compoziție de la 40:60 până la 70:30, în timpul răcirii, cristalizarea are loc doar într-o mică măsură
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
căldura de topire și căldura de cristalizare este determinată de cristalizarea semnificativă din timpul încălzirii (cristalizarea la rece) [133]. Goodman și Kehayoglou au sintetizat, prin copolimerizare anionică în topitură, o serie de copoliamide statistice 6.12 și au studiat influența cristalinității asupra caracteristicilor polimerilor (temperaturile de topire și de tranziție sticloasă, proprietăți mecanice etc.). Raportul molar CL:LL a variat de la 10/90 până la 90/10. Modificarea raportului CL:LL în compoziție a determinat variația conținutului de unități de CL, și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sticloasă, proprietăți mecanice etc.). Raportul molar CL:LL a variat de la 10/90 până la 90/10. Modificarea raportului CL:LL în compoziție a determinat variația conținutului de unități de CL, și respectiv de LL, în faza amorfă, influențând gradul de cristalinitate al copolimerilor. Pe măsură ce conținutul de rețea ordonată scade, mișcarea moleculară în faza dezordonată/amorfă devine mai ușoară. Mai mult, pentru că faza cristalină prezentă la fiecare raport CL:LL al compoziției nu afectează fenomenul de tranziție sticloasă, înseamnă că faza amorfă
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
raport CL:LL al compoziției nu afectează fenomenul de tranziție sticloasă, înseamnă că faza amorfă (în care există relaxarea) are o compoziție chimică diferită de cea a întregului copolimer. S-au obținut copolimide statistice care au înregistrat valori minime ale cristalinității, temperaturii de tranzitie sticloasă (Tg) și ale temperaturii de topire la un conținut de aproximativ 60% moli unități de CL. Prin trasarea graficului de corelație Tg- cristalinitate, s-a constatat că seria de copolimeri se divide în două grupe distincte
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]