162 matches
-
bun pentru dezlegarea de Buna Vestire, după cum oleacă de acid butiric poate transforma mai știu eu ce preparat din amidon În brânză pentru altă dezlegare... habotnicii pot să se bucure. Amină? Păi o astfel de „carne“ nu va ajunge niciodată diamină, precum putresceina și cadaverina, toxice și puturoase cum le dezvăluie numele. Falsul nu e de azi de ieri, ci de ieri alaltăieri. Adică: Bioxidul de carbon din apa minerală nu e destinat a o face mai gustoasă, ci preîntâmpinării precipitării
Gânduri în undă by Cristinel Zănoagă () [Corola-publishinghouse/Journalistic/1186_a_2365]
-
polimerii cu lanțuri macromoleculare flexibile [3]. În plus, morfologia lanțurilor macromoleculare liniare conferă poliimidelor aromatice rezistență la solvenți. Poliimidele infuzibile și insolubile se obțin inițial sub forma unui acid poliamidic precursor, care este preparat prin reacția de policondensare a unei diamine aromatice cu o dianhidridă. Soluția de acid poliamidic este folosită pentru a obține filme sau acoperiri, care sunt apoi supuse imidizării [4]. Acidul poliamidic este instabil din punct de vedere hidrolitic ceea ce poate duce la degradarea și ruperea lanțului macromolecular
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
uscare; ele pot fi ușor păstrate deoarece sunt stabile hidrolitic. Întrucât materialele solide se dizolvă ușor în solvenți obișnuiți, soluții de concentrații dorite pot fi utilizate la obținerea filmelor. Poliimidele aromatice se obțin din dianhidride ale acizilor tetracarboxilici aromatici și diamine aromatice. Schema generală de sinteză a unei poliimide se prezintă ca o reacție de policondensare în care, în prima fază, are loc deschiderea ciclurilor de anhidridă și formarea unui așa numit acid poliamidic care, datorită prezenței grupelor carboxilice pe lanțul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de proton de la grupa orto-carboxilică poate iniția reacția de policondensare inversă. Transformarea grupelor acide într-o specie incapabilă să cedeze un proton acid, cum ar fi ester, ester-amidă, a fost realizată utilizând monomeri diester-diacil clorură în reacția de policondensare cu diamine [8]. Polimerii rezultați sunt utilizați la obținerea de filme dielectrice și precursori poliimide fotosensibile cu aplicații în electronică. Imidizarea termică a filmului obținut prin turnarea unei soluții de acid poliamidic pe un substrat adecvat are loc prin încălzirea graduală a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
se obțină într-o singură fază în care policondensarea și imidizarea au loc în soluție omogenă. Acest procedeu diferă de procedeul în două faze deoarece poliimida este complet solubilă în solventul folosit. Procedeul cel mai utilizat implică reacția dintre o diamină și o dianhidridă în N-metilpirolidonă care conține un agent azeotrop cum ar fi N-ciclohexilpirolidona sau o-diclorbenzen. Reacția are loc la temperatură înaltă de 160-190°C, timp de câteva ore. Apa de imidizare este eliminată printr-un dispozitiv Dean-Stark. O
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cicluri imidice și legături eterice alături de nuclee aromatice. Acestea pot fi obținute fie prin reacții de substituție aromatică nucleofilă cu generarea legăturii eterice în timpul procesului de sinteză, fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului imidic plecând de la monomeri adecvați, diamine și dianhidride ce conțin legături eterice. 2.2.1. Sinteza polieterimidelor prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Polieterimidele pot fi sintetizate prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a bishalogenimidelor [10, 11] sau bisnitroimidelor [12, 13] cu bisfenoli în solvenți polari
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
policondensare K2CO3 în loc de CsF. Polimerii au fost obținuți cu randamente de peste 90% și au fost solubili în solvenți clorurați, cum ar fi clorura de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul 167270°C, în funcție de structura polimerilor, respectiv natura diaminei sau a bisfenolului. În afară de metodele clasice, tehnologia cu microunde a început sa se folosească în sinteza organică începând din anul 1986. Unele reacții organice pot fi accelerate puternic prin această tehnică, având loc într-un timp foarte scurt, de ordinul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă a unor compuși activați difluorurați 5 cu diferiți bisfenoli, așa cum se arată în schema 2.6 [17]. Compușii 5 au fost obținuți prin reacția anhidridei 4-(4-fluorbenzoil)ftalice cu diferite diamine aromatice. Anhidrida 4-(4fluorbenzoil)ftalică a fost sintetizată prin reacția de acilare a clorurii trimelitice cu fluorbenzen în prezență de clorură de aluminiu. Polimerii rezultați au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,34-0,77 dL/g, solubilitate bună în solvenți
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
g. Polimerii au fost solubili în solvenți organici obișnuiți și au prezentat stabilitate termică în aer până la temperaturi de peste 420°C. 2.2.2. Sinteza polieterimidelor prin reacții de ciclopolicondensare Polieterimidele preparate prin reacții de ciclopolicondensare utilizează ca materii prime diamine și dianhidride aromatice care conțin în structura lor unități eterice. Metoda generală de obținere a polieterimidelor constă în sinteza, în prima fază, a unui acid poliamidic din diamine și dianhidride, care, în faza a doua, este transformat termic sau chimic
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de ciclopolicondensare Polieterimidele preparate prin reacții de ciclopolicondensare utilizează ca materii prime diamine și dianhidride aromatice care conțin în structura lor unități eterice. Metoda generală de obținere a polieterimidelor constă în sinteza, în prima fază, a unui acid poliamidic din diamine și dianhidride, care, în faza a doua, este transformat termic sau chimic în structura corespunzătoare imidică. Datorită disponibilității de monomeri (diamine și dianhidride) și ușurinței de a-i sintetiza, s-au obținut cele mai variate structuri de polimeri având o
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
unități eterice. Metoda generală de obținere a polieterimidelor constă în sinteza, în prima fază, a unui acid poliamidic din diamine și dianhidride, care, în faza a doua, este transformat termic sau chimic în structura corespunzătoare imidică. Datorită disponibilității de monomeri (diamine și dianhidride) și ușurinței de a-i sintetiza, s-au obținut cele mai variate structuri de polimeri având o gamă largă de proprietăți. Luând în considerare numărul mare de polieterimide raportate în literatură, se vor trata în continuare doar cele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cele mai variate structuri de polimeri având o gamă largă de proprietăți. Luând în considerare numărul mare de polieterimide raportate în literatură, se vor trata în continuare doar cele derivate de la biseteranhidride. Sinteza monomeriior Poliimidele sintetizate prin reacția biseteranhidridelor cu diamine aromatice sunt denumite în general polieterimide. Dianhidridele care conțin grupe eterice sau biseteranhidridele s-au preparat prin reacția dintre un bisfenol și un compus nitroftalic, cel mai adesea nitroftalonitril, așa cum se arată în schema 2.7. Astfel, procesul de obținere
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
KOH, care mai departe au fost supuși ciclizării cu anhidridă acetică rezultând biseteranhidridele corespunzătoare. Polieterimidele 10, care conțin segmente ce provin de la dianhidridele menționate, au fost sintetizate printr-un procedeu în două faze. În prima fază, prin reacția dianhidridei cu diamine aromatice, rezultă un acid poliamidic, care este apoi transformat în polieterimidă prin încălzire treptată la temperaturi de la 150°C până la 270°C [20]. Viscozitatea inerentă a acizilor poliamidici a fost în domeniul 0,42,63 dL/g. Introducerea de substituenți
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
nesubstituite. Introducerea substituentului fenil a condus doar la o ușoară creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Așa cum s-a observat prin analiză termogravimetrică dinamică temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 500°C. Polieterimidele derivate de la diamine rigide au avut un grad de cristalinitate mai înalt și au condus la filme casante. Ceilalți polimeri au permis obținerea de filme flexibile și rezistente. Este știut că filmele obținute din poliimide convenționale sunt colorate datorită complexării prin transfer de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
grad de cristalinitate mai înalt și au condus la filme casante. Ceilalți polimeri au permis obținerea de filme flexibile și rezistente. Este știut că filmele obținute din poliimide convenționale sunt colorate datorită complexării prin transfer de sarcină între unitățile electrono-donoare (diamină) și unitățile electrono- acceptoare (dianhidridă). Se cunoaște faptul că unitatea terț-butil, aflată ca substituent la ciclurile aromatice, este rezistentă termic datorită absenței hidrogenului benzilic. Această grupă, aflată in segmentul de dianhidridă a unei polieterimide, produce un efect semnificativ în prevenirea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
datorită efectului steric pe care îl exercită. Polaritatea redusă a grupei terț-butil conduce la o scădere a interacțiunilor intermoleculare. Polieterimidele 11 au fost preparate prin reacția de policondensare în soluție a dianhidridei 1,4-bis(3,4- dicarboxifenoxi)-2-terț-butilbenzen cu diferite diamine aromatice [21]. Reacția de imidizare a acidului poliamidic rezultat s-a realizat atât prin tratament termic cât și prin ciclodeshidratare chimică prin încălzirea la 100°C a soluției de acid poliamidic în prezența de amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sticloasă puțin mai ridicate datorită grupului voluminos 2,3naftalenic care mărește bariera energetică de rotație și reduce flexibilitatea catenelor macromoleculare. Polieterimidele 13 au fost obținute prin imidizarea acizilor poliamidici rezultați din reacția dianhidridei 2,7-bis(3,4dicarboxifenoxi)naftalen cu diferite diamine [23]. Încorporarea unităților 2,7difenoxinaftalen în catena macromoleculară a unei polieterimide nu a condus la o creștere semnificativă a solubilității. Câțiva dintre acești polimeri au prezentat proprietăți mecanice excelente, stabilitate termică înaltă și valori ale temperaturii de tranziție sticloasă moderate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
rupere 1145% și modulul inițial 1,7-2,26 GPa. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 222-256°C, iar stabilitatea termică de peste 500°C. Polieterimidele 14, preparate din dianhidrida 1,4-bis(3,4- dicarboxifenoxi)benzen și diferite diamine aromatice, au fost prelucrate sub formă de membrane. Coeficienții de permeabilitate ai membranelor pentru diferite gaze (H2, CO2, O2, CH4) au fost măsurați la presiunea de 7 atm și temperaturi între 30-150°C [24] . S-a găsit o dependență între
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a găsit o dependență între structura chimică a^ polimerilor și permeabilitatea și selectivitatea membranelor. În general, creșterea permitivității a fost însoțită de o descreștere a selectivității. Polimerii 14d și 14h, care au grupe voluminoase metoxi substituite pe nucleele aromatice ale diaminei, au prezentat coeficienți de permeabilitate și selectivitate mai mari în comparație cu ceilalți compuși. Permeabilitatea și selectivitatea sunt controlate de fracția de volum liber a polimerilor. Polimerii care conțin grupe metoxi au avut coeficienți adecvați de permeabilitate și selectivitate la sistemele H2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
derivat de la acidul 3aminofenoxiftalic a fost solubil în solvenți organici, în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a fost insolubil în astfel de solvenți. Polieterimide cu stabilitate termică deosebită au fost preparate din dianhidrida 2,6bis(3,4-dicarboxifenoxi)naftalen și diferite diamine aromatice, folosind un procedeu în două etape [26] . Acizii poliamidici intermediari au avut viscozitatea în domeniul 0.65-2.03 dL/g. Filmele de polieterimide derivate de la pfenilendiamină și benzidină au cristalizat în timpul procesului de imidizare. Alte polieterimide au fost amorfe
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
filme au avut tensiunea la rupere de 102-153 MPa, alungirea la rupere în intervalul 8-87% și modulul inițial în domeniul 1.6-3.2 GPa. Valorile temperaturii de tranziție sticloasă au variat între 220°C și 277°C, depinzând de natura diaminei utilizate în procesul de sinteză. Toți polimerii au fost stabili termic până la 500°C, pierzând 10% din greutate la temperaturi de peste 550°C, atât în aer cât și în atmosferă inertă. Polieterimide au fost obținute prin policondensarea dianhidridei 2,2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost stabili termic până la 500°C, pierzând 10% din greutate la temperaturi de peste 550°C, atât în aer cât și în atmosferă inertă. Polieterimide au fost obținute prin policondensarea dianhidridei 2,2'-bis(3,4dicarboxifenoxi)-1,1'-binaftil cu diferite diamine [27]. Dianhidrida aromatică s-a preparat prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a 1,1,-bis-2-naftolului cu N-fenil- 4clorftalimida, N-metil-4-nitroftalimida sau 4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
filmul polimer, efectul fiind mai pronunțat cu cât unitatea introdusă este mai rigidă. Unitățile rigide aflate în segmentul dianhidridă măresc temperatura de tranziție sticloasă mai mult decât în cazul în care aceste unități s-ar afla incluse în segmentul de diamină. Polimerii care au unități flexibile se caracterizează prin temperatură de tranziție sticloasă și permeabilitate mai reduse. Datorită unei împachetări mai eficiente a macromoleculelor permeabilitatea nu este favorizată de creșterea flexibilității lanțurilor macromoleculare. Biseteranhidride aromatice cu unități flexibile au fost obținute
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
depinde de natura radicalului Ar, variind în domeniul 200-300°C. Polieterimidele 16, care conțin unități izopropilidenice și grupe metil, s-au preparat prin reacția de policondensare a dianhidridei 3,3J ,5,5' -tetrametil-2,2-bis[4-(4dicarboxifenoxi)- fenil]propan cu diferite diamine aromatice [29]. Polimerii obținuți au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,54-0,73 dL/g și masă moleculară medie gravimetrică în domeniul 54000-124000 g/mol. Ei au fost solubili în solvenți amidici dipolari, în tetrahidrofuran și chiar în cloroform. Temperatura
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
greutate a fost de peste 460°C. Din acești polimeri s-au obținut filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Poliimide și copolimeri imidici cu structură parțial alifatică, 17, au fost obținuți plecând de la dianhidrida bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan și diamine ca 4,4'oxidianilina, 4,4'-diaminodiciclohexilmetan, hexametilendiamina și dodecil- diamina (Schema 2.11) [30]. Variația conținutului de grupe alifatice a rezultat în obținerea unor poliimide având proprietăți diferite ale temperaturii de tranziție sticloase și ale caracteristicilor de prelucrare. Sinteza
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]