73 matches
-
8.1.4. Fotoliza apei Fotoliza apei reprezintă un proces încă neînțeles. Mult timp s-a considerat că oxigenul degajat la fotosinteză provine din CO2. In anul 1930 van Niel emite ipoteza că oxigenul rezultă din descompunerea apei, proces numit fotoliză. In present este unanim acceptat că, la plantele verzi, alge și cianobacterii, reacția la lumină implică fotoliza apei, reacție care produce hidrogen atomic și degajă oxigen molecular. Acest oxigen este sursa de oxigen din atmosferă, esențial pentru organismele aerobice. Reacția
BIOFIZICA by Servilia Oancea () [Corola-publishinghouse/Science/533_a_1006]
-
că oxigenul degajat la fotosinteză provine din CO2. In anul 1930 van Niel emite ipoteza că oxigenul rezultă din descompunerea apei, proces numit fotoliză. In present este unanim acceptat că, la plantele verzi, alge și cianobacterii, reacția la lumină implică fotoliza apei, reacție care produce hidrogen atomic și degajă oxigen molecular. Acest oxigen este sursa de oxigen din atmosferă, esențial pentru organismele aerobice. Reacția de fotoliză a apei este: Electronii și hidrogenul produs reacționează cu molecula carrier de (NADP), trecând-o
BIOFIZICA by Servilia Oancea () [Corola-publishinghouse/Science/533_a_1006]
-
present este unanim acceptat că, la plantele verzi, alge și cianobacterii, reacția la lumină implică fotoliza apei, reacție care produce hidrogen atomic și degajă oxigen molecular. Acest oxigen este sursa de oxigen din atmosferă, esențial pentru organismele aerobice. Reacția de fotoliză a apei este: Electronii și hidrogenul produs reacționează cu molecula carrier de (NADP), trecând-o din starea oxidată (NADP+) în starea redusă (NADPH): Energia eliberată formează ATP din ADP și fosfor anorganic. ATP-ul și NADPH sunt utilizați în timpul reacției
BIOFIZICA by Servilia Oancea () [Corola-publishinghouse/Science/533_a_1006]
-
și doi protoni pot reduce o molecula de NADP+, iar pentru reducerea unui mol de dioxid de carbon sunt necesari doi moli de NADPH+, rezultând că, în condiții ideale, se folosesc 12 fotoni. In general însă, se utilizează 15-20 fotoni. Fotoliza apei generează un aport permanent de protoni care se acumulează în lumenul tilacoidelor. Ca urmare a faptului că tilacoidele sunt inpermeabile pentru protoni, concentrația acestora ajunge să depășească de 1000 de ori pe cea din stroma. Reacțiile la lumină se
BIOFIZICA by Servilia Oancea () [Corola-publishinghouse/Science/533_a_1006]
-
homo sau hetero, după cum reiese din figura 8 [58,60,174,185]. aducți de tip α translatie centrosimetric hetero-aduct homo-aduct aducți de tip β translatie homo-aduct centrosimetric hetero-aduct Ciclodimerii cis-cis (peri-truxilat, μ și ω-truxinat) nu sunt prezenți în produșii de fotoliză, absența lor fiind cauzată de timpul de viață scurt al formei cis excitate. La iradierea în stare lichidă, δ- și β-truxinatul reprezintă ciclodimerii predominanți [5,176,178]. Fotoiradierea acidului o-ethoxicinnamic conduce la dimer numai pentru forma α a monomerului, după cum
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de hidrogen N-H......O. Legăturile duble nu sunt paralele și formează un unghi de 117.1 (2) o . Distanța dintre atomii de Cα este de 3.984 Å, iar cea dintre Cβ de 4.667 Å. Produsul predominant al fotolizei în stare solidă a acestui compus este un dimer cap- cap de tip β [174]. Prin difracție cu raze X, s-a confirmat fotodimerizarea totală a cristalului de 4-clorocinamoil-O,O'-dimetildopamină, (figura 10) după iradierea cu lampă cu vapori de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de acid p- metoxicinamic, sunt mai reactivi în fotociclodimerizare de aproximativ 8 ori. Randamentul cuantic al ciclodimerizării poate crește de la 4 la 50 %. În funcție de lungimea de undă a radiației, reacția poate avea loc în sensul ciclodimerizării sau al degradării prin fotoliză, asa cum a fost demonstrat prin studiile de iradiere a unor copoliamide cu unitati cinamice. Polialchilamidele acidului α-truxilic depolimerizează la λ = 224 nm, mai repede, decât cele derivate de la acidul δ-truxinic, fapt explicabil prin împiedicările sterice. Fotodegradarea acestora din urmă
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
sterice. Fotodegradarea acestora din urmă poate avea loc simetric sau nesimetric (raport 10/ 1). Absorbția intensă de la λ = 272 - 289 nm, ce apare în spectrul UV, datorită grupei fotogenerate cinamoil, poate fi diminuată sub acțiunea radiațiilor cu λ = 300 nm. Fotoliza dimerilor poate fi accelerată în prezența acidului metan sulfonic. În figura 14 se prezintă mecanismul fotolizei unităților de ciclobutan din poliamide. Prezența substituentului metoxi (donor), în poziția para a nucleului aromatic, determină creșterea bazicității și a vitezei de fotodegradare. Fotoliza
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de la λ = 272 - 289 nm, ce apare în spectrul UV, datorită grupei fotogenerate cinamoil, poate fi diminuată sub acțiunea radiațiilor cu λ = 300 nm. Fotoliza dimerilor poate fi accelerată în prezența acidului metan sulfonic. În figura 14 se prezintă mecanismul fotolizei unităților de ciclobutan din poliamide. Prezența substituentului metoxi (donor), în poziția para a nucleului aromatic, determină creșterea bazicității și a vitezei de fotodegradare. Fotoliza unităților de ciclobutan conduce nu numai la modificări spectrale, dar și la diminuarea vâscozității probelor [206-211
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Fotoliza dimerilor poate fi accelerată în prezența acidului metan sulfonic. În figura 14 se prezintă mecanismul fotolizei unităților de ciclobutan din poliamide. Prezența substituentului metoxi (donor), în poziția para a nucleului aromatic, determină creșterea bazicității și a vitezei de fotodegradare. Fotoliza unităților de ciclobutan conduce nu numai la modificări spectrale, dar și la diminuarea vâscozității probelor [206-211]. Apariția rășinilor și a amestecului de produși de degradare limitează potențialul aplicativ al reacției de fotoliză a ciclodimerilor. Varietatea stereoizomerilor derivați de la ciclobutan, care
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
determină creșterea bazicității și a vitezei de fotodegradare. Fotoliza unităților de ciclobutan conduce nu numai la modificări spectrale, dar și la diminuarea vâscozității probelor [206-211]. Apariția rășinilor și a amestecului de produși de degradare limitează potențialul aplicativ al reacției de fotoliză a ciclodimerilor. Varietatea stereoizomerilor derivați de la ciclobutan, care se formează în urma reacției de ciclodimerizare fotoindusă, justifică alegerea fotocicloadiției ca modalitate de studiu a micromorfologiei polimerilor fotoactivi, utilizând atât compuși macromoleculari cât și modele. Reacția prezintă și importanță practică întrucât favorizează
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
faptului că, deși toți cromoforii din sistem sunt identici din punct de vedere structural, reactivitatea este influențată de poziția lor relativă, iar pe de altă parte, procesul nu este uniform în adâncimea filmului de polimer. Majoritatea produșilor ciclici rezultați la fotoliza poli(vinil cinamatului) și a cinamatului de etil, ultimul fiind considerat drept compus model, sunt dimeri cap-cap, (raport truxinat/truxilat de 10/1 și respectiv 9/1) [317,319]. În figura 64 sunt prezentate posibilitățile de realizare a reticulărilor în
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
exercitat de radiațiile electromagnetice, dar și pentru a decela unele particularități, [75] a efectuat un experiment în care apa distilată a fost supusă influenței radiației ultraviolete a unei lămpi bactericide. S’a observat că au loc două procese, anume o fotoliză a apei la timpi de iradiere scurți, ce determină creșterea rH-ului ei prin saturarea cu oxigenul rezultat (hidrogenul fiind pierdut ca lipsit de solubilitate în apă), după care rH-ul scade firesc, progresiv pentru timpi de iradiere lungi. Cu
Coroziunea biologică : o abordare ecologică by Cristinel Zănoagă, Ştefan Ivăşcan () [Corola-publishinghouse/Science/745_a_1374]
-
9 noiembrie 2010. h) bioacumulare - procesul prin care un compus este preluat de către un organism viu, atât prin apă cît și prin hrană; ... i) persistența - caracteristica unui compus care nu este supus procesului de descompunere, degradare, transformare, volatilizare, hidroliză sau fotoliză; ... j) abrogată; ... ---------- Lit. j) a art. 2 din anexă a fost abrogată de pct. 8 al art. I din HOTĂRÂREA nr. 1.038 din 13 octombrie 2010 , publicată în MONITORUL OFICIAL nr. 746 din 9 noiembrie 2010. k) abrogată; ... ---------- Lit.
EUR-Lex () [Corola-website/Law/167608_a_168937]
-
în Anexa A; ... h) bioacumulare - procesul prin care un compus este preluat de către un organism viu, atât prin apă cît și prin hrană; ... i) persistența - caracteristica unui compus care nu este supus procesului de descompunere, degradare, transformare, volatilizare, hidroliză sau fotoliză; ... j) evacuare - eliminarea directă sau indirectă în receptori acvatici a apelor uzate conținând, poluanți sau reziduuri care alterează caracteristicile fizice, chimice și bacteriologice inițiale ale apei utilizate, precum și a apelor de ploaie ce se scurg de pe terenuri contaminate; ... k) valori
EUR-Lex () [Corola-website/Law/201399_a_202728]
-
în Anexa A; ... h) bioacumulare - procesul prin care un compus este preluat de către un organism viu, atât prin apă cît și prin hrană; ... i) persistența - caracteristica unui compus care nu este supus procesului de descompunere, degradare, transformare, volatilizare, hidroliză sau fotoliză; ... j) evacuare - eliminarea directă sau indirectă în receptori acvatici a apelor uzate conținând, poluanți sau reziduuri care alterează caracteristicile fizice, chimice și bacteriologice inițiale ale apei utilizate, precum și a apelor de ploaie ce se scurg de pe terenuri contaminate; ... k) valori
EUR-Lex () [Corola-website/Law/182798_a_184127]
-
9 noiembrie 2010. h) bioacumulare - procesul prin care un compus este preluat de către un organism viu, atât prin apă cît și prin hrană; ... i) persistența - caracteristica unui compus care nu este supus procesului de descompunere, degradare, transformare, volatilizare, hidroliză sau fotoliză; ... j) abrogată; ... ---------- Lit. j) a art. 2 din anexă a fost abrogată de pct. 8 al art. I din HOTĂRÂREA nr. 1.038 din 13 octombrie 2010 , publicată în MONITORUL OFICIAL nr. 746 din 9 noiembrie 2010. k) abrogată; ... ---------- Lit.
EUR-Lex () [Corola-website/Law/255230_a_256559]
-
9 noiembrie 2010. h) bioacumulare - procesul prin care un compus este preluat de către un organism viu, atât prin apă cît și prin hrană; ... i) persistența - caracteristica unui compus care nu este supus procesului de descompunere, degradare, transformare, volatilizare, hidroliză sau fotoliză; ... j) abrogată; ... ---------- Lit. j) a art. 2 din program a fost abrogată de pct. 8 al art. I din HOTĂRÂREA nr. 1.038 din 13 octombrie 2010 , publicată în MONITORUL OFICIAL nr. 746 din 9 noiembrie 2010. k) abrogată; ... ---------- Lit.
EUR-Lex () [Corola-website/Law/253209_a_254538]
-
9 noiembrie 2010. h) bioacumulare - procesul prin care un compus este preluat de către un organism viu, atât prin apă cît și prin hrană; ... i) persistența - caracteristica unui compus care nu este supus procesului de descompunere, degradare, transformare, volatilizare, hidroliză sau fotoliză; ... j) abrogată; ... ---------- Lit. j) a art. 2 din program a fost abrogată de pct. 8 al art. I din HOTĂRÂREA nr. 1.038 din 13 octombrie 2010 , publicată în MONITORUL OFICIAL nr. 746 din 9 noiembrie 2010. k) abrogată; ... ---------- Lit.
EUR-Lex () [Corola-website/Law/253207_a_254536]
-
9 noiembrie 2010. h) bioacumulare - procesul prin care un compus este preluat de către un organism viu, atât prin apă cît și prin hrană; ... i) persistența - caracteristica unui compus care nu este supus procesului de descompunere, degradare, transformare, volatilizare, hidroliză sau fotoliză; ... j) abrogată; ... ---------- Lit. j) a art. 2 din program a fost abrogată de pct. 8 al art. I din HOTĂRÂREA nr. 1.038 din 13 octombrie 2010 , publicată în MONITORUL OFICIAL nr. 746 din 9 noiembrie 2010. k) abrogată; ... ---------- Lit.
EUR-Lex () [Corola-website/Law/253208_a_254537]
-
pereților, la elementele de structură, aparente sau semiîngropate în zidărie. Razele ultraviolete, acționând asupra materiei lignocelulozice, descompun, în principal, lignina, începând cu grupele hidroxil ale compușilor fenolici și continuând cu anumite polioze ale lemnului, până la adâncimea de 30 - 100 мm. Fotoliza poate fi recunoscută prin creșterea conținutului în metoxili și acizi, precum și prin reducerea sau eliminarea completă a colorării pereților celulari în prezența unui reactiv. Procesul de descompunere sub influența luminii poate fi observat și prin schimbarea culorii naturale a lemnului
EUR-Lex () [Corola-website/Law/265776_a_267105]
-
protecție cu produse de absorbție sau de reflectare a radiațiilor ultraviolete. În continuarea procesului de degradare fotochimică a lemnului, apa provenită din precipitații exercită în prima fază o acțiune de spălare și îndepărtare a produselor de culoare brună, rezultate în urma fotolizei. Deoarece pe suprafața atacată se acumulează, în acest fel, resturi de celuloză, de regulă mai rezistentă la descompunerea fotochimică, cu timpul lemnul începe să se albească, cu excepția cazului în care sunt instalate deja ciuperci de mucegăire. Suprafața lemnului expusă la
EUR-Lex () [Corola-website/Law/265776_a_267105]
-
brun, se albește apoi treptat, devine cenușiu deschis. Culoarea cenușie, caracteristică lemnului expus timp îndelungat la acțiunea luminii, se poate produce și fără umezirea lemnului. În consecință, culoarea cenușie, constatată la suprafața lemnului din pereți expuși la intemperii, este urmarea fotolizei și a pierderilor de substanțe de la suprafața lemnului și nu trebuie pusă pe seama exclusiv a instalării ciupercilor, așa cum s-a considerat până nu demult. În regiunile climatice calde dar uscate sau în cele foarte reci, ciupercile nu se pot dezvolta
EUR-Lex () [Corola-website/Law/265776_a_267105]