142 matches
-
sintetiza copoliamide și prin modificarea proprietăților poliamidelor unitare, printr-un proces de copolimerizare, introducând în lanțul polimeric unități monomere diferite, cu o alternanță întâmplătoare de-a lungul catenei, împiedicând formarea ordonată a legăturilor de hidrogen dintre catene. Perturbarea formării legăturilor intermoleculare între grupele −CO− și −NH− afectează, implicit, și ordonarea compactă a macromoleculelor. De exemplu, în cazul fibrelor copoliamidice, nici în urma unei operații de etirare, grupele amidice nu au posibilitatea să se poziționeze una în fața celeilalte și să stabilească legături de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
este puternic influențată de conținutul de CL și de timpul de copolimerizare sub vid. Prin studii de spectroscopie în infraroșu (FTIR) și de calorimetrie diferențială (DSC), s-a stabilit că incorporarea CL în catenele de PA 11 determină perturbarea interacțiunilor intermoleculare (legăturile de hidrogen), fără să influențeze faza cristalină a polimerului. Deci, în timpul copolimerizării CL cu acidul aminoundecanoic se formează o copoliamidă statistică cu o fază cristalină α [70]. Prin copolimerizarea activată anionic a εcaprolactamei (CL) cu laurolactama (LL), printr-un
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
componenților în catena polimerului influențează structura și, în consecință, proprietățile acestuia. Proprietățile copoliamidelor depind direct de modul și măsura în care merii diferiți din catena poliamidică mixtă își modifică reciproc capacitatea de cristalizare. Dezordinea catenară a copoliamidelor interferă cu forțele intermoleculare, în mod special cu legăturile de hidrogen dintre moleculele de polimer. Perturbarea distanțelor regulate dintre grupările amidice scade tendința de cristalizare și modifică fracția cristalină a polimerului. În funcție de parametrii menționați, copoliamidele se pot deosebi neesențial de poliamidele unitare corespunzătoare sau
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
compoziția seriei de copoliamide 6.12, gradul de cristalinitate al copolimerului scade. Deteriorarea cristalinității este determinată de lipsa de organizare în ordonarea catenelor datorită prezenței lanțurilor alifatice mai lungi din LL, care induc o creșterea mobilității prin scăderea intensității forțelor intermoleculare. Până la o concentrație inițială de 20% (în greutate) LL, gradul de ordonare al lanțurilor este destul de ridicat, deoarece secvențele de lanț de PA 6 predomină și formează legături de hidrogen și interacțiuni dipol- dipol puternice. Prin ordonarea lor în structuri
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
decât ale poliamidelor clasice, datorită numărului mai mic de legături de hidrogen dintre grupele amidice ale macromoleculelor. Deci, dacă se urmărește obținerea de copoliamide cu un anumit punct de topire, se acționează asupra legăturilor de hidrogen implicate în edificiului forțelor intermoleculare. Pe baza teoriei de cristalizare la echilibru a unui copolimer statistic, Flory a propus o ecuație de calcul pentru determinarea temperaturii de topire: unde: Tt − temperatura de topire la echilibru a homopolimerului; T°t − temperatura de topire la echilibru a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
regiunea centrală a domeniului de compoziție (fig. 33) atât pentru sistemele binare cât și pentru cele ternare. Kudryavtsev și Grinzburg au demonstrat că temperaturile de topire ale copoliamidelor pot fi scăzute prin creșterea neregularității structurii catenelor sau prin diminuarea interacțiunilor intermoleculare sau prin eliminarea legăturilor de hidrogen. Cercetările întreprinse au stabilit că, unități elementare precum monomeri reziduali, acizi dicarboxilici, produse rezultate în urma metilării adiționale etc., pot fi distribuite neregulat pe catenele macromoleculelor copoliamidice. Structura ordonată din regiunile cristaline este puternic afectată
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sintetizate prin copolimerizare-formare rotațională utilizând LL drept comonomer a determinat modificarea densității de grupe amidice, ceea ce a condus la o îmbunățire a rezistenței la șoc Izod (epruvete cu crestătură). Prin introducerea segmentelor alifatice lungi are loc o scădere a forțelor intermoleculare, o reducerea gradului de cristalinitate, ceea ce conduce la o plastifiere a polimerului și o creșterea a mobilității catenelor, cu efecte pozitive asupra rezistenței la impact. Se observă din figura 38 că valorile cristalinității seriei de copoliamide 6.12 sunt mai
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
se găsesc efecte de conjugare sunt polarizate, prezintă polaritate prin conjugare, sau mezomerie(de exemplu moleculele aldehidelor cetonelor) Polaritatea moleculeor substanțelor minerale și a celor organice este foarte importantă în comportarea acestora în reacțiile chimice și în stabilirea unor legături intermoleculare. Polaritatea care se regăsește în mod permanent în molecule se numește polaritate statică sau permanentă. Polaritatea care apare numai sub acțiunea unor factori externi moleculei are un caracter temporar și se numește polaritate dinamică. Acesta încetează odată cu îndepărtarea factorului care
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
foarte mobili, se repartizează egal între atomii rezonanță-și astfel metalele prezintă conductibilitate electrică. Aceste legături nefiind dirijate, atomii vor ocupa pozițiile cele mai sărace în energie, poziții ce corespund structurilor compacte ale metalelor. 1.2.1.2. Legături chimice intermoleculare Sunt legăturile stabilite între molecule. Legătura de hidrogen (punte de hidrogen) Este o legătură de natură electrostatică al cărui mecanism de formare se explică prin aceea că atomul de hidrogen (ce are caracter electropozitiv), respectiv protonul rezultat prin ionizare este
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
în care n -indică numărul de atomi de carbon substituiți asimetric. De exemplu; molecula acidului lactic conține un singur atom de carbon asimetric și deci nu va prezenta o pereche de enantiomeri și o formă racemică, aceasta rezultă prin compensație intermoleculară. În cazul moleculelor carre conțin atomi de carbon asimetruici cu structură identică, numărul izomerilor optici nu este cel indicat de formula de mai sus. De exemplu, la acidul tartric, la care atomii de carbon 2 și 3 sunt asimetrici, însă
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
de formula de mai sus. De exemplu, la acidul tartric, la care atomii de carbon 2 și 3 sunt asimetrici, însă cu structură identică, există numai doi izomeri optic activi, unul dextrogir și unul levogir, un izomer inactiv prin compensație intermoleculară ( compensându-se rotirea egală și de semn contrar a celor doi atomi de carbon constituiți asimetric). Acest izomer se numește mezotartric. Acidul tartric prezintă și formă racemică. Izomerul mezo se deosebește de racemic prin aceea că el nu se scindează
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
redusă și amoniacul reacționează cu o nouă moleculă de ninhidrină cu formarea colorantului: Această colorație este folosită la recunoașterea și dozarea aminoacizilor. 4.1.4.3 Reacțiile aminoacizilor date de ambele grupări chimice a) Formarea legăturilor peptidice Aminoacizii pot reacționa intermolecular prin intermediul celor două grupări cu caractere chimice opuse cu formarea unor amide substituiete la azot numite peptide Legătura chimică CO NH se numește legătură peptidică. b) Formarea legăturilor chelatice. Reacția biuretului În mediu alcalin aminoacizii reacționează cu sărurile unor metale
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
triplu helix (superhelix) format din 3 catene polipeptidice elicoidale orientate spre stânga și răsucite una în jurul celeilalte și toate în jurul unui ax comun asemă nător unui cablu format din 3 sârme. Între cele 3 catene se stabilesc legături de H intermoleculare între grupările OH din hidroxiprolină și glicocol. Această structură oferă rigiditate deosebită moleculei de colagen. 4.3.4.3 Structura terțiară reprezintă un nivel superior de organizare a macromoleculei proteice și se datorește interacțiunilor dintre radicalii R aparținând catenelor polipeptidice
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
la care porțiunea helicoidală reprezintă 70% din lungimea sa. 4.3.4.4. Structura cuaternară este caracteristică agregatelor moleculare formate prin asocierea mai multor structuri terțiare ale proteinelor globulare. Stabilizarea acestora se face prin legături de H sau electrostatice formate intermolecular, unind catene sau * helixuri în cadrul unor subunități. Un exemplu de structură cuaternară tipică este cea a hemoglobinei, cromoproteină ce transportă O2 în organismul animal. Hemoglobina este formată din 4 catene polipeptidice, unite fiecare cu cîte o moleculă de hem.Cele
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
și amoniacul reacționează cu o nouă moleculă de ninhidrină cu formarea colorantului: C Această colorație este folosită la recunoașterea și dozarea aminoacizilor. 4.1.4.3 Reacțiile aminoacizilor date de ambele grupări chimice a) Formarea legăturilor peptidice Aminoacizii pot reacționa intermolecular prin intermediul celor două grupări cu caractere chimice opuse cu formarea unor amide substituiete la azot numite peptide Legătura chimică CO NH se numește legătură peptidică. b) Formarea legăturilor chelatice. Reacția biuretului În mediu alcalin aminoacizii reacționează cu sărurile unor metale
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
un triplu helix (superhelix) format din 3 catene polipeptidice elicoidale orientate spre stânga și răsucite una în jurul celeilalte și toate în jurul unui ax comun asemănător unui cablu format din 3 sârme. Între cele 3 catene se stabilesc legături de H intermoleculare între grupările OH din hidroxiprolină și glicocol. Această structură oferă rigiditate deosebită moleculei de colagen. 4.3.4.3 Structura terțiară reprezintă un nivel superior de organizare a macromoleculei proteice și se datorește interacțiunilor dintre radicalii R aparținând catenelor polipeptidice
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
la care porțiunea helicoidală reprezintă 70% din lungimea sa. 4.3.4.4. Structura cuaternară este caracteristică agregatelor moleculare formate prin asocierea mai multor structuri terțiare ale proteinelor globulare. Stabilizarea acestora se face prin legături de H sau electrostatice formate intermolecular, unind catene sau * helixuri în cadrul unor subunități. Un exemplu de structură cuaternară tipică este cea a hemoglobinei, cromoproteină ce transportă O2 în organismul animal. Hemoglobina este formată din 4 catene polipeptidice, unite fiecare cu cîte o moleculă de hem.Cele
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
între molecule forțe de coeziune, sunt compresibile, moleculele se găsesc permanent în mișcare continuă, se ciocnesc elastic între ele, sunt expansibile, etc. drum liber: spațiul parcurs între două ciocniri consecutive numărul de molecule din unitatea de volum 2.2. Spații intermoleculare, forțe intermoleculare, energie internă spații intermoleculare, distanțele dintre molecule distribuția vitezelor moleculare: ∙ ?? ?? (formula lui Maxwell), unde: N numărul total de molecule (atomi) ce au viteza în intervalul Δv. Reprezentarea grafică a funcției f(v): Discuții: 1) când v
Compendiu de fizică. Nivel preuniversitar by Constantin Popa () [Corola-publishinghouse/Science/648_a_1386]
-
forțe de coeziune, sunt compresibile, moleculele se găsesc permanent în mișcare continuă, se ciocnesc elastic între ele, sunt expansibile, etc. drum liber: spațiul parcurs între două ciocniri consecutive numărul de molecule din unitatea de volum 2.2. Spații intermoleculare, forțe intermoleculare, energie internă spații intermoleculare, distanțele dintre molecule distribuția vitezelor moleculare: ∙ ?? ?? (formula lui Maxwell), unde: N numărul total de molecule (atomi) ce au viteza în intervalul Δv. Reprezentarea grafică a funcției f(v): Discuții: 1) când v = 0, f
Compendiu de fizică. Nivel preuniversitar by Constantin Popa () [Corola-publishinghouse/Science/648_a_1386]
-
compresibile, moleculele se găsesc permanent în mișcare continuă, se ciocnesc elastic între ele, sunt expansibile, etc. drum liber: spațiul parcurs între două ciocniri consecutive numărul de molecule din unitatea de volum 2.2. Spații intermoleculare, forțe intermoleculare, energie internă spații intermoleculare, distanțele dintre molecule distribuția vitezelor moleculare: ∙ ?? ?? (formula lui Maxwell), unde: N numărul total de molecule (atomi) ce au viteza în intervalul Δv. Reprezentarea grafică a funcției f(v): Discuții: 1) când v = 0, f(v) devine nulă, 2
Compendiu de fizică. Nivel preuniversitar by Constantin Popa () [Corola-publishinghouse/Science/648_a_1386]
-
grafică a funcției f(v): Discuții: 1) când v = 0, f(v) devine nulă, 2) când v tinde spre infinit (ia valori mari), f(v) tinde spre zero și 3) când v = v? (viteza probabilă), f(v) are maxim. forțe intermoleculare: forțe de interacțiune dintre molecule: de coeziune sau respingere energia internă U: suma dintre energiile cinetice și potențiale ale moleculelor. energia totală a unui sistem fizic: ?? unde U reprezintă energia internă, iar ?? energia externă formată din suma dintre
Compendiu de fizică. Nivel preuniversitar by Constantin Popa () [Corola-publishinghouse/Science/648_a_1386]
-
din suma dintre energia cinetică a sistemului și energia potențială, deoarece sistemul se poate găsi într-un anumit câmp, având relația , încât energia totală a unui sistem fizic va fi:. La gazele perfecte, unde între molecule nu se exercită forțe intermoleculare, energia potențială este nulă și atunci energia internă U este alcătuită numai de energia cinetică a moleculelor. graficul energiei potențiale a unui sistem format din două molecule. Când două molecule se găsesc la distanța ?0, numită distanță de echilibru, energia
Compendiu de fizică. Nivel preuniversitar by Constantin Popa () [Corola-publishinghouse/Science/648_a_1386]
-
număr foarte mare de molecule sau atomi. 2. Dimensiunile moleculelor sunt mici în raport cu distanțele între ele, considerate puncte materiale. 3. Moleculele se află într-o mișcare haotică continuă, mișcarea fiecărei molecule, luată separat, se supune legilor mecanicii clasice. 4. Forțele intermoleculare se neglijează: moleculele se mișcă liber, traiectoriile fiind linii drepte. 5. Ciocnirile dintre molecule și pereții vasului sunt elastice. 3.2. Formule în teoria cinetico-moleculare: formula fundamentală:, iar ? ? reprezintă energia medie a unei molecule în mișcare de translație
Compendiu de fizică. Nivel preuniversitar by Constantin Popa () [Corola-publishinghouse/Science/648_a_1386]
-
vinilice poate să se schimbe (sau nu) după ce una din cele două legaturi duble reacționează. Macroradicalul crescător poate reacționa cu o legatură dublă a monomerului polivinilic, cu cealaltă legătură pendantă, poate forma o legătură covalentă cu o catenă liberă (reticulare intermoleculară) sau cu una de pe aceeași catenă (ciclizare intramoleculară reticulantă). Există două moduri de formare a ciclizărilor în timpul reacțiilor de reticulare: ciclizarea pe seama legăturii duble pendante și cea pe seama unei legaturi duble existente pe o altă catenă existentă în aceeași moleculă
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
pendante și cea pe seama unei legaturi duble existente pe o altă catenă existentă în aceeași moleculă , așa numita ciclizare multiplă. La inceputul procesului de polimerizare, în sistemul de reacție există numai câteva legături duble pendante care pot participa la reticularea intermoleculară. Totuși, reacția de ciclizare intramoleculară poate avea loc dacă inchiderea ciclului este susținută de flexibilitatea catenei. Așadar, începutul reticulărilor sunt exclusiv intramoleculare. Se formează cicluri de diverse mărimi, dar cel mai adesea ciclurile mici au probabilitatea cea mai mare de
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]