76 matches
-
Gruparea carbonil este polarizată având electronii dublei legături deplasați spre oxigen, atomul de carbon sărăcit în electroni, cu polaritate pozitivă prezintă un caracter slab electrofil (acid Lewis). Atomul de oxigen, primind electronii legăturii π are o polaritate negativă, un caracter nucleofil are afinitate pentru protoni și alte specii deficitare în electroni. Adițiile nucleofile la gruparea carbonil se caracterizează prin faptul că în prima etapă (determinantă de viteză) se formează legătura σ între atomul de carbon carbonilic și reactantul nucleofil, iar în
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de carbon sărăcit în electroni, cu polaritate pozitivă prezintă un caracter slab electrofil (acid Lewis). Atomul de oxigen, primind electronii legăturii π are o polaritate negativă, un caracter nucleofil are afinitate pentru protoni și alte specii deficitare în electroni. Adițiile nucleofile la gruparea carbonil se caracterizează prin faptul că în prima etapă (determinantă de viteză) se formează legătura σ între atomul de carbon carbonilic și reactantul nucleofil, iar în a doua etapă se va forma legătura σ între atomul de oxigen
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
un caracter nucleofil are afinitate pentru protoni și alte specii deficitare în electroni. Adițiile nucleofile la gruparea carbonil se caracterizează prin faptul că în prima etapă (determinantă de viteză) se formează legătura σ între atomul de carbon carbonilic și reactantul nucleofil, iar în a doua etapă se va forma legătura σ între atomul de oxigen și reactantul electrofil (H + ). În funcție de ordinea în care se fixează reactantul nucleofil și protonul, adiția poate urma două căi: Atacul nucleofil urmat de protonare Protonare urmată
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
determinantă de viteză) se formează legătura σ între atomul de carbon carbonilic și reactantul nucleofil, iar în a doua etapă se va forma legătura σ între atomul de oxigen și reactantul electrofil (H + ). În funcție de ordinea în care se fixează reactantul nucleofil și protonul, adiția poate urma două căi: Atacul nucleofil urmat de protonare Protonare urmată de atac nucleofil Atacul nucleofil urmat de protonare După acest mecanism se vor adiționa nucleofili tari (puternici) HO-, RO-, CN-, H-, carbanionii. O astfel de reacție
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de carbon carbonilic și reactantul nucleofil, iar în a doua etapă se va forma legătura σ între atomul de oxigen și reactantul electrofil (H + ). În funcție de ordinea în care se fixează reactantul nucleofil și protonul, adiția poate urma două căi: Atacul nucleofil urmat de protonare Protonare urmată de atac nucleofil Atacul nucleofil urmat de protonare După acest mecanism se vor adiționa nucleofili tari (puternici) HO-, RO-, CN-, H-, carbanionii. O astfel de reacție decurge printr-o stare de tranziție ce se aseamănă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
a doua etapă se va forma legătura σ între atomul de oxigen și reactantul electrofil (H + ). În funcție de ordinea în care se fixează reactantul nucleofil și protonul, adiția poate urma două căi: Atacul nucleofil urmat de protonare Protonare urmată de atac nucleofil Atacul nucleofil urmat de protonare După acest mecanism se vor adiționa nucleofili tari (puternici) HO-, RO-, CN-, H-, carbanionii. O astfel de reacție decurge printr-o stare de tranziție ce se aseamănă cu SN2; aici se deplasează o pereche de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
etapă se va forma legătura σ între atomul de oxigen și reactantul electrofil (H + ). În funcție de ordinea în care se fixează reactantul nucleofil și protonul, adiția poate urma două căi: Atacul nucleofil urmat de protonare Protonare urmată de atac nucleofil Atacul nucleofil urmat de protonare După acest mecanism se vor adiționa nucleofili tari (puternici) HO-, RO-, CN-, H-, carbanionii. O astfel de reacție decurge printr-o stare de tranziție ce se aseamănă cu SN2; aici se deplasează o pereche de elctroni π
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și reactantul electrofil (H + ). În funcție de ordinea în care se fixează reactantul nucleofil și protonul, adiția poate urma două căi: Atacul nucleofil urmat de protonare Protonare urmată de atac nucleofil Atacul nucleofil urmat de protonare După acest mecanism se vor adiționa nucleofili tari (puternici) HO-, RO-, CN-, H-, carbanionii. O astfel de reacție decurge printr-o stare de tranziție ce se aseamănă cu SN2; aici se deplasează o pereche de elctroni π iar în cazul SN2 se deplasează un atom sau o
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de reacție decurge printr-o stare de tranziție ce se aseamănă cu SN2; aici se deplasează o pereche de elctroni π iar în cazul SN2 se deplasează un atom sau o grupare sub formă de anion. Protonare urmată de atac nucleofil mecanism catalizat de acizi 155 După acest mecanism vor acționa nucleofilii slabi: H2O, ROH, R-NH2. această reacție seamănă cu mecanismul SN1. OBS: Aldehidele sunt mai reactive decât cetonele Viteza reacției nucleofile va scădea pe măsură ce hidrogenii legați de gruparea carbonil vor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
grupare sub formă de anion. Protonare urmată de atac nucleofil mecanism catalizat de acizi 155 După acest mecanism vor acționa nucleofilii slabi: H2O, ROH, R-NH2. această reacție seamănă cu mecanismul SN1. OBS: Aldehidele sunt mai reactive decât cetonele Viteza reacției nucleofile va scădea pe măsură ce hidrogenii legați de gruparea carbonil vor fi înlocuiți cu grupe alchil; În compușii carbonilici ce prezintă substituenți atrăgători de electroni, centrul de reacție va avea o sarcină parțială pozitivă mai mare. Condensare aldolică în cataliză bazică Condensare
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de adiție la amine, alcooli, fenoli, acizi carboxilici și derivați ai acestora . Grupa cinamoil conferă moleculei fotosensibilitate, concretizată în reacții de fotoizomerizare și/sau fotocicloadiție. Prin adiția clorurilor acide la oxirani, se obțin clorometil derivați, compuși reactivi fața de agenții nucleofili . Această metodă s-a dovedit interesantă și pentru diversificarea structurilor compușilor fotosensibili . Prin adiție de clorură de cinamoil, cinamatului de glicidil se transformă într-un derivat clorometilic, ce poate fi modificat într- un compus trifuncțional, posibil agent de reticulare. Creacția
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
și pentru captarea acidului clorhidric rezultat din reacție. Printre solvenții preferați se numără piridina, care deține și un rol catalitic, în reacția de acilare. Între clorura acidă și piridină se formează ionul de acil piridiniu, intermediar mai reactiv, față de agenții nucleofili decât clorura acidă. Înlocuind piridina cu dimetilformamidă și N-metil pirolidonă. viteza de reacție crește în ordinea DMF < NMP < Py. Pentru esterificarea parțială a poli(vinil alcoolului), prin metoda Einhorn, este necesar să se mențină suspensia de poli(vinil alcool
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
aceleași condiții care se impun pentru realizarea poli(vinil cinamatului) [42,337]. Polimeri clorometilați, de tipul polistirenului și a polisulfonei, datorita reactivitații atomului de clor, se pot transforma în polimeri fotosensibili. Introducerea grupei cinamoil este posibilă prin reacție de substituție nucleofilă, la 40 o C, în DMF, timp de 48 ore utilizând sarea de potasiu a acidul p- dimetilaminocinamic [338]. Polimerii obtinuți sunt potențial cuaternizabili. În acest sens, s-a utilizat clorura de benzil și clorura de alil. Pentru a facilita
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
baza unor interacții de tip donor acceptor sau electrostatice. Formarea compușilor coordinativi poate fi redată pe baza echilibrului: A + D AD unde A este acceptorul, un agent electrofil sau acid Lewis, D este donorul de perechi de electroni, un agent nucleofil sau o bază Lewis, iar Ad este aductul format care poate fi o combinație complexă, compus coordinativ sau compus molecular. Aceste specii își mențin identitatea chiar si în soluție în unele cazuri poate avea loc disocierea complexului. Granița între ceea ce
Chimie anorganică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire. In: CHIMIE ANORGANICĂ SUPORT PENTRU PREGĂTIREA EXAMENELOR DE DEFINITIVAT, GRADUL II, TITULARIZARE, SUPLINIRE by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/726_a_1055]
-
că un complex este cu atât mai stabil cu cât sarcina ionului este mai mare și raza ionică mai mică. Se remarcă faptul că generatorii de complecși reprezintă componenta electrofilă, datorită faptului că prezintă orbitali liberi, iar liganzii reprezintă componenta nucleofilă prin prezența electronilor neparticipanți. În acest caz ionul metalic prezintă tendința pronunțată de a forma complecși pentru a-și reface populația de electroni și de a-și modifica starea de oxidare și potențialul redox. În prezent capacitatea ionilor metalici de
Chimie anorganică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire. In: CHIMIE ANORGANICĂ SUPORT PENTRU PREGĂTIREA EXAMENELOR DE DEFINITIVAT, GRADUL II, TITULARIZARE, SUPLINIRE by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/726_a_1055]
-
alcoolii tind să aibă puncte de fierbere mai ridicate față de hidrocarburi și eteri. Toți alcoolii simpli sunt solubili în solvenți organici. Legăturile de hidrogen arată că alcoolii pot fi folosiți ca solvenți protici. Orbitalul dielectronic al oxigenului hidroxilului formează alcoolii nucleofili. Alcoolii, ca și apa, pot avea fie proprietăți acide, fie bazice la gruparea O-H. Cu un pK de în jur de 16-19, sunt ușor mai puțin acizi decât apa, dar sunt capabili să recționeze cu baze puternice precum hidrură
Alcool () [Corola-website/Science/301532_a_302861]
-
carbocationi, ca în alchilarea Friedel Crafts. De exemplu, una din etapele de producere manufacturieră a camforului sintetic implică o rearanjare Wagner-Meerwein a camfenei la acetat de izobornil; în acest caz acidul acetic joacă atât rolul de solvent, cât și de nucleofil pentru a fixa carbocationul rearanjat. Acidul acetic este solvent de elecție în reducerea unui grup aril nitrat până la anilină, folosind paladiu pe suport de cărbune activat. Acidul acetic glacial se întrebuințează în chimia analitică ca mediu de reacție, de exemplu
Acid acetic () [Corola-website/Science/300702_a_302031]
-
pirolului este dat de electronii neparticipanți din orbitalii p cu electronii π ai dublelor legături.Confirmarea caracterului aromatic a pirolului este bazicitatea sa extrem de slabă pK</sub>=0și aciditatea sa mare pK = 15, dar și reactivitatea sa crescută față de reactivii nucleofili, reactivitatea fiind în ordinea: pirol » furan > tiofen > benzen. Sub influența acizilor tari, areloc desfacerea conjugării aromatice, formîndu-se legături duble de tip dienă;datorită acestuzi fapt polimerizarea areloc prin sinteză dien. Este o bază extrem de slabă, iar majoritatea reacțiilor chimice sunt
Pirol () [Corola-website/Science/304429_a_305758]
-
benzenului cu acid sulfuric concentrat sau fumans conduce la formarea acidului benzensulfonic: formula 7 Substituirea electrofilă aromatică este o reacție în care un atom de hidrogen este substituit de o altă grupă funcțională. În cursul acestui proces, hidrocarbura joacă rolul de nucleofil ce reacționează cu un reactant electrofil (de exemplu, un carbocation). Mecanismul este următorul: Sarcina pozitivă a intermediarului (numit intermediar de Wheland) provine în realitate de la o delocalizare pe ciclu realizată prin mezomerie, tendința fiind aceea de a stabiliza carbocationul benzenic
Benzen () [Corola-website/Science/310905_a_312234]
-
182 °C. La temperatura camerei apare sub formă de cristale incolore care prin oxidare sau impurități pot avea o culoare roz până la roșu brun. Fenolul are un miros înțepător caracterisic aromat.In contrast cu alcoolii aromatici fenolii nu au caracter nucleofil de substituție, fiind ușor electronofil în poziția „para”, fenolul este de circa 1000 de ori mai activ ca benzenul. Sir Joseph Lister folosește pentru prima oară fenolul în anul 1865 ca antiseptic la dezinfecția rănilor, dar din cauza caracterului iritant a
Fenol () [Corola-website/Science/304788_a_306117]
-
a susținut un postdoctorat în Heidelberg. A lucrat în laboratorul lui Emil Erlenmeyer unde a lucrat cu derivații benzenului. A petrecut o perioadă și la Pisa unde a lucrat cu halogeni organici. Un experiment publicat în 1862 descrie prima substituție nucleofilă a clorului și fluorului din clorura de benzoil. O reacție înrudită cunoscută în Occident sub numele de Reacția Hunsdiecker publicată în 1939 de frații Hunsdiecker a fost promovată în Uniunea Sovietică sub numele de Reacția Borodin. A publicat lucrări de
Alexandr Porfirievici Borodin () [Corola-website/Science/306476_a_307805]
-
C-H). Ca urmare sunt 6 electroni π deci furanul are caracter aromatic. Caracterul aromatic imprimă moleculei o stabilitate chimică, stabilitate care influenețează proprietățile chimice ale moleculei. Astfel compușii aromatici suferă mult mai ușor reacții de substituție electrofilă și substituție nucleofilă, dar nu dă reacții de genul adiție electrofilă, caracteristică compușilor cu duble legături C=C. Electronii pi liberi în cîmp magnetic absorb la valori mai mici față de protonii de tip vinilic (C=C). Moleculele monociclice ce au 4n electroni π
Aromaticitate () [Corola-website/Science/317535_a_318864]
-
proteja grupe carbonil. Prin tratarea unei cetone sau unei aldehide cu etilenglicol în prezența unui catalizator (de exemplu, acidul p-toluensulfonic, sau trifluorura de brom cu dietileter) se obține 1,3-dioxolan, care este rezistent la acțiunea bazelor și a altor compuși nucleofili. Grupa protejată de 1,3-dioxolan poate fi eliminată, ulterior altor reacții, printr-o simplă hidroliză. În exemplul de mai jos, compusul a fost protejat folosindu-se etilenglicol în prezența acidului p-toluensulfonic. Apa a fost eliminată prin distilare azeotropică, pentru deplasarea
Etilenglicol () [Corola-website/Science/335814_a_337143]
-
din acid cianhidric și alchene. Această reacție necesită catalizatori omogeni. Un exemplu de hidrocianurare este procesul de obținere al adiponitrilului din 1,3-butadienă: Nitrilii mai pot fi obținuți prin mai multe metode. De exemplu, Compuși halogenați se supun substituției alifatice nucleofile cu cianuri de metale alcaline în Sinteza Kolbe. Nitrilii arili se obțin în Sinteza Rosenmund-von Braun. Cianohidrații sunt o clasă specială de nitrili, care rezultă din adiția cianidelor metale la aldehide în reacția de cianohidrare. Datorită polarității grupei carbonil, reacția
Nitrili () [Corola-website/Science/333654_a_334983]
-
ei inductivă. Aceste caracteristici fac nitrilii ideali pentru crearea de noi legături C-C în medii solicitante sterice pentru utilizarea în sinteza chimiei medicinale. Dezvoltările recente au arătat că natura metalului contra-ion cauzează diferite coordonări, fie azotului nitril, fie carbonului nucleofil adiacent, de multe ori cu diferențe profunde în reactivitate și stereochimie. Nitrilul este un electrofil la atomul de carbon în reacția de adiție nucleofilă: Cianamidele sunt compuși N-cian cu structura generală RRN-CN și legați de cianamidele anorganice. Oxizii de
Nitrili () [Corola-website/Science/333654_a_334983]