351 matches
-
probabilitatea cea mai mare de formare. Ciclizarea nu este foarte importantă atunci când monomerul divinilic este în cantitate mică . O caracteristică a copolimerizării reticulante a catenelor este puternica scădere a reactivității legaturii duble pendante, scădere datorată formării ciclurilor. Multe din legăturile pendante sunt prinse în interiorul ciclurilor. Prezența legăturilor duble la o conversie totală a monomerilor probează inaccesibilitatea lor (figura 5). Reticularea internă foarte mare conduce la formarea unei structuri compacte de tip microgel. Grupările pendante din interior sunt foarte imobile și deși
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
scădere datorată formării ciclurilor. Multe din legăturile pendante sunt prinse în interiorul ciclurilor. Prezența legăturilor duble la o conversie totală a monomerilor probează inaccesibilitatea lor (figura 5). Reticularea internă foarte mare conduce la formarea unei structuri compacte de tip microgel. Grupările pendante din interior sunt foarte imobile și deși au reactivitate mare ele nu pot reacționa cu monomerii întrucât aceștia nu pot difuza în interior. Numai legăturile pendante mobile de la periferia acestei specii pot reacționa cu macroradicalii pentru a construi legături cu
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
Reticularea internă foarte mare conduce la formarea unei structuri compacte de tip microgel. Grupările pendante din interior sunt foarte imobile și deși au reactivitate mare ele nu pot reacționa cu monomerii întrucât aceștia nu pot difuza în interior. Numai legăturile pendante mobile de la periferia acestei specii pot reacționa cu macroradicalii pentru a construi legături cu alte specii. Deci, tendința formării microgelului depinde de lungimea și flexibilitatea catenei primare, iar posibilitatea de accesare a grupărilor duble nereacționate din interior -respectiv reactivitatea aparentă
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
lungimea și flexibilitatea catenei primare, iar posibilitatea de accesare a grupărilor duble nereacționate din interior -respectiv reactivitatea aparentă depinde de mărimea microgelului, fapt ce se reflectă de altfel în valoarea greutății moleculare a catenei. Descreșterea reactivității aparente a grupărilor duble pendante care pot produce reticularea, este datorată factorilor sterici care duc la formări de reticulări interși intramoleculare. Acest factor provoacă un puternic control al difuziei reacției de polimerizare. Termenul de “ volum exclus “ se referă la toate aceste efecte /39/. Schema reacțiilor
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
polimere reticulate obținute prin mecanism radicalic la o concentrație mare de monomer bisnesaturat (MBN) este determinată de creșterea concentrației de unități ale monomerului bis-nesaturat cu ambele legături duble reacționate ( la conversii mici ale reacției) și creșterea numărului de duble legături pendante în structura ce se formează. O dată cu creșterea conversiei descrește eficiența reticulării, dată de reacția care are loc la ambele legături duble. Chiar la conversie mică, are loc scăderea mobilității structurilor formate. În termenii evoluției structurii tridimensionale, în (co)polimerizarea reticulantă
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
se formează. O dată cu creșterea conversiei descrește eficiența reticulării, dată de reacția care are loc la ambele legături duble. Chiar la conversie mică, are loc scăderea mobilității structurilor formate. În termenii evoluției structurii tridimensionale, în (co)polimerizarea reticulantă, reactivitatea legăturilor duble pendante este puternic afectată de corelările spațiale ducând la o creștere a probabilității de formare a ciclurilor de diferite mărimi și la o descreștere a reactivității legăturilor duble datorată efectelor sterice ale structurilor formate. O concentrație mare de monomer divinilic duce
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
din monomerul divinilic. Diferențele apar datorită prezenței monomerului multinesaturat, care poate fi incorporat la catena crescătoare prin reacția unei singure duble legături, cealaltă rămânând pendantă și poate să ia parte la (co)polimerizare, astfel că în mod gradat legăturile duble pendante vor uni catene, formând punțile caracteristice produșilor reticulați. Adeseori se întâmplă ca reactivitatea chimică a legăturilor pendante să fie egală cu a monomerului bisnesaturat și schema de copolimerizare să fie identică celei pentru copolimerizările binare liniare. Pentru reactivitate neegală a
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
reacția unei singure duble legături, cealaltă rămânând pendantă și poate să ia parte la (co)polimerizare, astfel că în mod gradat legăturile duble pendante vor uni catene, formând punțile caracteristice produșilor reticulați. Adeseori se întâmplă ca reactivitatea chimică a legăturilor pendante să fie egală cu a monomerului bisnesaturat și schema de copolimerizare să fie identică celei pentru copolimerizările binare liniare. Pentru reactivitate neegală a grupelor vinilice, schema se extinde la aceea corespunzătoare copolimerizării ternare. Reactivitatea grupărilor vinilice ale monomerilor monovinilici poate
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
polivinilic, cu cealaltă legătură pendantă, poate forma o legătură covalentă cu o catenă liberă (reticulare intermoleculară) sau cu una de pe aceeași catenă (ciclizare intramoleculară reticulantă). Există două moduri de formare a ciclizărilor în timpul reacțiilor de reticulare: ciclizarea pe seama legăturii duble pendante și cea pe seama unei legaturi duble existente pe o altă catenă existentă în aceeași moleculă , așa numita ciclizare multiplă. La inceputul procesului de polimerizare, în sistemul de reacție există numai câteva legături duble pendante care pot participa la reticularea intermoleculară
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
de reticulare: ciclizarea pe seama legăturii duble pendante și cea pe seama unei legaturi duble existente pe o altă catenă existentă în aceeași moleculă , așa numita ciclizare multiplă. La inceputul procesului de polimerizare, în sistemul de reacție există numai câteva legături duble pendante care pot participa la reticularea intermoleculară. Totuși, reacția de ciclizare intramoleculară poate avea loc dacă inchiderea ciclului este susținută de flexibilitatea catenei. Așadar, începutul reticulărilor sunt exclusiv intramoleculare. Se formează cicluri de diverse mărimi, dar cel mai adesea ciclurile mici
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
mărimi, dar cel mai adesea ciclurile mici au probabilitatea cea mai mare de formare. Ciclizarea nu este foarte importantă atunci când monomerul divinilic este în cantitate mică . O caracteristică a copolimerizării reticulante a catenelor este puternica scădere a reactivității legaturii duble pendante, scădere datorată formării ciclurilor. Multe din legăturile pendante sunt prinse în interiorul ciclurilor. Prezența legăturilor duble la o conversie totală a monomerilor probează inaccesibilitatea lor (figura 5). Reticularea internă foarte mare conduce la formarea unei structuri compacte de tip microgel. Grupările
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
probabilitatea cea mai mare de formare. Ciclizarea nu este foarte importantă atunci când monomerul divinilic este în cantitate mică . O caracteristică a copolimerizării reticulante a catenelor este puternica scădere a reactivității legaturii duble pendante, scădere datorată formării ciclurilor. Multe din legăturile pendante sunt prinse în interiorul ciclurilor. Prezența legăturilor duble la o conversie totală a monomerilor probează inaccesibilitatea lor (figura 5). Reticularea internă foarte mare conduce la formarea unei structuri compacte de tip microgel. Grupările pendante din interior sunt foarte imobile și deși
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
scădere datorată formării ciclurilor. Multe din legăturile pendante sunt prinse în interiorul ciclurilor. Prezența legăturilor duble la o conversie totală a monomerilor probează inaccesibilitatea lor (figura 5). Reticularea internă foarte mare conduce la formarea unei structuri compacte de tip microgel. Grupările pendante din interior sunt foarte imobile și deși au reactivitate mare ele nu pot reacționa cu monomerii întrucât aceștia nu pot difuza în interior. Numai legăturile pendante mobile de la periferia acestei specii pot reacționa cu macroradicalii pentru a construi legături cu
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
Reticularea internă foarte mare conduce la formarea unei structuri compacte de tip microgel. Grupările pendante din interior sunt foarte imobile și deși au reactivitate mare ele nu pot reacționa cu monomerii întrucât aceștia nu pot difuza în interior. Numai legăturile pendante mobile de la periferia acestei specii pot reacționa cu macroradicalii pentru a construi legături cu alte specii. Deci, tendința formării microgelului depinde de lungimea și flexibilitatea catenei primare, iar posibilitatea de accesare a grupărilor duble nereacționate din interior -respectiv reactivitatea aparentă
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
lungimea și flexibilitatea catenei primare, iar posibilitatea de accesare a grupărilor duble nereacționate din interior -respectiv reactivitatea aparentă depinde de mărimea microgelului, fapt ce se reflectă de altfel în valoarea greutății moleculare a catenei. Descreșterea reactivității aparente a grupărilor duble pendante care pot produce reticularea, este datorată factorilor sterici care duc la formări de reticulări interși intramoleculare. Acest factor provoacă un puternic control al difuziei reacției de polimerizare. Termenul de “ volum exclus “ se referă la toate aceste efecte /39/. Schema reacțiilor
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
polimere reticulate obținute prin mecanism radicalic la o concentrație mare de monomer bisnesaturat (MBN) este determinată de creșterea concentrației de unități ale monomerului bis-nesaturat cu ambele legături duble reacționate ( la conversii mici ale reacției) și creșterea numărului de duble legături pendante în structura ce se formează. O dată cu creșterea conversiei descrește eficiența reticulării, dată de reacția care are loc la ambele legături duble. Chiar la conversie mică, are loc scăderea mobilității structurilor formate. În termenii evoluției structurii tridimensionale, în (co)polimerizarea reticulantă
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
se formează. O dată cu creșterea conversiei descrește eficiența reticulării, dată de reacția care are loc la ambele legături duble. Chiar la conversie mică, are loc scăderea mobilității structurilor formate. În termenii evoluției structurii tridimensionale, în (co)polimerizarea reticulantă, reactivitatea legăturilor duble pendante este puternic afectată de corelările spațiale ducând la o creștere a probabilității de formare a ciclurilor de diferite mărimi și la o descreștere a reactivității legăturilor duble datorată efectelor sterice ale structurilor formate. O concentrație mare de monomer divinilic duce
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
în sprijinul acestui scenariu. Astfel, represiunile la care a fost supusă ierarhia bulgară de către turci, imediat după ocuparea Târnovei (1393), ca reacție la implicarea acesteia în organizarea Čavdar Bonev, L’église orthodoxe dans les territoires carpato-danubiens et la politique pontificale pendant la première moitié du XIIIe s., în „Études Balkaniques“, Sofia, 1986, nr. 4, p. 105; Petre Ș. Năsturel, Le christianisme roumain à l’époque des invasions barbares, în „Buletinul Bibliotecii Române“, Freiburg im Breisgau, 11 (15), 1984, p. 239-240. • Paisij
[Corola-publishinghouse/Science/1525_a_2823]
-
stau și scrisorile lui Gheorgakis Lascaris serdarul către prietenii săi din Transilvania și Ungaria, ce conțin detalii asupra evoluției evenimentelor din Grecia și asupra vieții grecilor din Moldova după 1821 (ibidem, p. 43). • Vezi Spyros D. Loucatos, Le phillélenisme balcanique pendant la lutte pour l’indépendance hellénique, în „Balkan Studies“, 19, 1978, 2, p. 249-283, comunicare ținută la și de contactele culturii române cu ceea ce textele de specialitate numesc „elenisme periferice“, formele de cultură ale diasporei grecești europene din centre înfloritoare
[Corola-publishinghouse/Science/1525_a_2823]
-
le 19 Septembre 1809 Je ne saurais m’empêcher de vous témoigner toute ma reconnaissance de l’attention et l’empressement que vous avez eus de m’envoyer la copie de la pièce dont j’eus l’honneur de vous parler pendant que j’étois aux Iles, accompagnée d’une lettre fort obligeante de votre part. Mon séjour à Buyukdéré où elle m’est parvenue est cause que j’ai tardé à vous en accuser la réception. Au reste, cette pièce porte
[Corola-publishinghouse/Science/1525_a_2823]
-
de la personne qui vend le Dictionnaire de Vendoti. Mon Epouse est extrêmement sensible au souvenir de Madame votre sœur. Elle vous prie, Monsieur, de vouloir bien luidire mille choses obligeantes de sa part. Si vous irez par hasard à Buyukdéré pendant que nous nous y trouvons, j’espère que vous voudrez bien nous faire l’honneur de prendre une tasse de caffé chez moi. Agréez l’assurance de ma considération distinguée (signé) G. Testa XXII Monsieur le chargé d’affaires! Aussitôt
[Corola-publishinghouse/Science/1525_a_2823]
-
să-mi fac ultima datorie de conștiință, cum îmi voi face deplin datoria cetățenească atunci când va suna ceasul și când pentru toți fiii acestui popor va înceta dreptul de apreciere personală“ (ibidem, p. 230). • Maurice Paléologue, La Russie des tsars pendant la grande guerre, vol. I, Paris, s.a., p. 199-200. rezolva radical problema Constantinopolului și a Strâmtorilor. Soluția pe care v-am indicat-o în luna noiembrie este singura posibilă, singura practică. Orașul Constantinopol și Turcia meridională vor trebui să fie
[Corola-publishinghouse/Science/1525_a_2823]
-
și componente (Wasserman și Faust, 1994: 109), acestea fiind importante în analiza gradului de conectivitate dintr-o rețea. De exemplu, un graf cu cel puțin două componente este un graf neconectat. Voi introduce în acest context un concept suplimentar: nodul pendant. Nodurile pendante sunt noduri care într-un graf au o singură legătură. Din această cauză, nodurile pendante au un nivel înalt de vulnerabilitate. Ele sunt dependente de legătura pe care o au: dacă legătura dispare, atunci nodurile pendante devin izolate
Rețelele sociale: teorie, metodologie şi aplicații by Marian‑Gabriel Hâncean () [Corola-publishinghouse/Science/608_a_1349]
-
Wasserman și Faust, 1994: 109), acestea fiind importante în analiza gradului de conectivitate dintr-o rețea. De exemplu, un graf cu cel puțin două componente este un graf neconectat. Voi introduce în acest context un concept suplimentar: nodul pendant. Nodurile pendante sunt noduri care într-un graf au o singură legătură. Din această cauză, nodurile pendante au un nivel înalt de vulnerabilitate. Ele sunt dependente de legătura pe care o au: dacă legătura dispare, atunci nodurile pendante devin izolate. În figura
Rețelele sociale: teorie, metodologie şi aplicații by Marian‑Gabriel Hâncean () [Corola-publishinghouse/Science/608_a_1349]
-
rețea. De exemplu, un graf cu cel puțin două componente este un graf neconectat. Voi introduce în acest context un concept suplimentar: nodul pendant. Nodurile pendante sunt noduri care într-un graf au o singură legătură. Din această cauză, nodurile pendante au un nivel înalt de vulnerabilitate. Ele sunt dependente de legătura pe care o au: dacă legătura dispare, atunci nodurile pendante devin izolate. În figura 2.10, nodul 22 este un nod pendant, singura sa legătură fiind cu nodul 2
Rețelele sociale: teorie, metodologie şi aplicații by Marian‑Gabriel Hâncean () [Corola-publishinghouse/Science/608_a_1349]