133 matches
-
ciclurilor de anhidridă și formarea unui așa numit acid poliamidic care, datorită prezenței grupelor carboxilice pe lanțul macromolecular, este ușor solubil urmând, în faza a doua, să se efectueze reacția de ciclodeshidratare cu formarea structurii poliimidice. Pentru a obține acizii poliamidici cu mase moleculare mari reacțiile de policondensare trebuie să îndeplinească următoarele cerințe [6]: - monomerii să fie de puritate mare (> 99,9%); - raportul stoechiometric al monomerilor 1/1 trebuie respectat; - monomerii sa fie bifuncționali și grupele reactive să fie accesibile; - timpul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reacțiile secundare să fie minime sau absente. Reacția de policondensare este o reacție de echilibru. Pentru obținerea unei mase moleculare înalte este necesar ca reacția directă să fie mai rapidă decât reacția inversă. Reacțiile secundare pot afecta puternic caracteristicile acidului poliamidic. Cantități mici de apă pot hidroliza grupele finale de anhidridă blocând creșterea lanțului macromolecular [7]. În timpul sintezei acidului poliamidic, transferul de proton de la grupa orto-carboxilică poate iniția reacția de policondensare inversă. Transformarea grupelor acide într-o specie incapabilă să cedeze
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
moleculare înalte este necesar ca reacția directă să fie mai rapidă decât reacția inversă. Reacțiile secundare pot afecta puternic caracteristicile acidului poliamidic. Cantități mici de apă pot hidroliza grupele finale de anhidridă blocând creșterea lanțului macromolecular [7]. În timpul sintezei acidului poliamidic, transferul de proton de la grupa orto-carboxilică poate iniția reacția de policondensare inversă. Transformarea grupelor acide într-o specie incapabilă să cedeze un proton acid, cum ar fi ester, ester-amidă, a fost realizată utilizând monomeri diester-diacil clorură în reacția de policondensare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
realizată utilizând monomeri diester-diacil clorură în reacția de policondensare cu diamine [8]. Polimerii rezultați sunt utilizați la obținerea de filme dielectrice și precursori poliimide fotosensibile cu aplicații în electronică. Imidizarea termică a filmului obținut prin turnarea unei soluții de acid poliamidic pe un substrat adecvat are loc prin încălzirea graduală a acestuia pentru eliminarea solventului și efectuarea reacției de ciclodeshidratare la poliimida corespunzătoare. Odată cu apariția ciclurilor imidice temperatura de tranziție sticloasă crește puternic, putând fi chiar mai mare decât temperatura necesară
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin reacții de ciclopolicondensare Polieterimidele preparate prin reacții de ciclopolicondensare utilizează ca materii prime diamine și dianhidride aromatice care conțin în structura lor unități eterice. Metoda generală de obținere a polieterimidelor constă în sinteza, în prima fază, a unui acid poliamidic din diamine și dianhidride, care, în faza a doua, este transformat termic sau chimic în structura corespunzătoare imidică. Datorită disponibilității de monomeri (diamine și dianhidride) și ușurinței de a-i sintetiza, s-au obținut cele mai variate structuri de polimeri
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost supuși ciclizării cu anhidridă acetică rezultând biseteranhidridele corespunzătoare. Polieterimidele 10, care conțin segmente ce provin de la dianhidridele menționate, au fost sintetizate printr-un procedeu în două faze. În prima fază, prin reacția dianhidridei cu diamine aromatice, rezultă un acid poliamidic, care este apoi transformat în polieterimidă prin încălzire treptată la temperaturi de la 150°C până la 270°C [20]. Viscozitatea inerentă a acizilor poliamidici a fost în domeniul 0,42,63 dL/g. Introducerea de substituenți clor sau fenil conduce la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
un procedeu în două faze. În prima fază, prin reacția dianhidridei cu diamine aromatice, rezultă un acid poliamidic, care este apoi transformat în polieterimidă prin încălzire treptată la temperaturi de la 150°C până la 270°C [20]. Viscozitatea inerentă a acizilor poliamidici a fost în domeniul 0,42,63 dL/g. Introducerea de substituenți clor sau fenil conduce la o creștere a solubilității. Temperatura de tranziție sticloasă, determinată prin măsurători de calorimetrie diferențială, a variat în domeniul 204-263°C. Polieterimidele derivate de la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
redusă a grupei terț-butil conduce la o scădere a interacțiunilor intermoleculare. Polieterimidele 11 au fost preparate prin reacția de policondensare în soluție a dianhidridei 1,4-bis(3,4- dicarboxifenoxi)-2-terț-butilbenzen cu diferite diamine aromatice [21]. Reacția de imidizare a acidului poliamidic rezultat s-a realizat atât prin tratament termic cât și prin ciclodeshidratare chimică prin încălzirea la 100°C a soluției de acid poliamidic în prezența de amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,7-1,44
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dianhidridei 1,4-bis(3,4- dicarboxifenoxi)-2-terț-butilbenzen cu diferite diamine aromatice [21]. Reacția de imidizare a acidului poliamidic rezultat s-a realizat atât prin tratament termic cât și prin ciclodeshidratare chimică prin încălzirea la 100°C a soluției de acid poliamidic în prezența de amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,7-1,44 dL/g. Polimerii au prezentat solubilitate bună în solvenți amidici polari și în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform sau clorură de metilen
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin inele aromatice în pozițiile meta sau orto. Astfel, au fost sintetizate polieterimide 12 prin folosirea unor biseteranhidride conținând unități 1,2-fenilenice sau 2,3-naftalenice [22]. Polimerii au fost preparați prin aceeași reacție de ciclopolicondensare care implică obținerea unui acid poliamidic ce este apoi supus imidizării prin tratament termic. Polieterimidele rezultate au fost solubile în solvenți amidici polari și în cloroform. Marea majoritate a acestora au fost amorfe. Stabilitatea termică a fost mai mare decât a rășinii ULTEM-1000 datorită lipsei unităților
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Polieterimidele derivate de la dianhidrida ce conține unitatea naftalen prezintă temperaturi de tranziție sticloasă puțin mai ridicate datorită grupului voluminos 2,3naftalenic care mărește bariera energetică de rotație și reduce flexibilitatea catenelor macromoleculare. Polieterimidele 13 au fost obținute prin imidizarea acizilor poliamidici rezultați din reacția dianhidridei 2,7-bis(3,4dicarboxifenoxi)naftalen cu diferite diamine [23]. Încorporarea unităților 2,7difenoxinaftalen în catena macromoleculară a unei polieterimide nu a condus la o creștere semnificativă a solubilității. Câțiva dintre acești polimeri au prezentat proprietăți mecanice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
7difenoxinaftalen în catena macromoleculară a unei polieterimide nu a condus la o creștere semnificativă a solubilității. Câțiva dintre acești polimeri au prezentat proprietăți mecanice excelente, stabilitate termică înaltă și valori ale temperaturii de tranziție sticloasă moderate. S-au obținut acizi poliamidici cu viscozitate inerentă variind în domeniul 0,95-2,67 dL/g. Polieterimidele rezultate au fost în general materiale amorfe din care s-au obținut filme flexibile, rezistente, având tensiunea la rupere în intervalul 89-136 MPa, alungirea la rupere 1145% și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a fost insolubil în astfel de solvenți. Polieterimide cu stabilitate termică deosebită au fost preparate din dianhidrida 2,6bis(3,4-dicarboxifenoxi)naftalen și diferite diamine aromatice, folosind un procedeu în două etape [26] . Acizii poliamidici intermediari au avut viscozitatea în domeniul 0.65-2.03 dL/g. Filmele de polieterimide derivate de la pfenilendiamină și benzidină au cristalizat în timpul procesului de imidizare. Alte polieterimide au fost amorfe și din acestea s-au obținut filme flexibile și rezistente
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4,4'[sulfonilbis(2,6-dimetil-1,4fenilen)dioxi]diftalică au fost sintetizate printr-un proces în trei faze, plecând de la reacția ionilor fenolat ai 4,4'sulfonildifenolului și 4,4'-sulfonilbis(2,6dimetilfenolului) cu 4-nitroftalonitrilul, în N,N-dimetilformamidă [33]. Acizii poliamidici rezultați în urma reacției dianhidridelor respective cu diferite diamine aromatice au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,3-1,34 dL/g; după imidizare viscozitatea inerentă a polimerilor a variat în domeniul 0,25-1,19 dL/g. Polimerii au fost stabili termic
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1,3,3,3- hexafluor 2,2-bis[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]propan 19, luate în cantități echimoleculare, în solvent Nmetilpirolidonă (Schema 2.12). Reacția se desfășoară în două trepte, așa cum s-a descris în capitolul 2.2. Soluția vâscoasă de acid poliamidic 20' se supune încălzirii la temperatura de 185-200°C, sub agitare, astfel încât să se realizeze ciclizarea termică a grupelor de acid poliamidic și să se formeze ciclurile imidice. Apa rezultată din procesul de ciclodeshidratare este eliminată prin trecerea unui curent
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Reacția se desfășoară în două trepte, așa cum s-a descris în capitolul 2.2. Soluția vâscoasă de acid poliamidic 20' se supune încălzirii la temperatura de 185-200°C, sub agitare, astfel încât să se realizeze ciclizarea termică a grupelor de acid poliamidic și să se formeze ciclurile imidice. Apa rezultată din procesul de ciclodeshidratare este eliminată prin trecerea unui curent slab de azot prin vasul de reacție. Structura polieterimidelor fluorurate precum și a acizilor poliamidici precursori a fost identificată prin spectroscopie IR. Conversia
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
se realizeze ciclizarea termică a grupelor de acid poliamidic și să se formeze ciclurile imidice. Apa rezultată din procesul de ciclodeshidratare este eliminată prin trecerea unui curent slab de azot prin vasul de reacție. Structura polieterimidelor fluorurate precum și a acizilor poliamidici precursori a fost identificată prin spectroscopie IR. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice din acizii poliamidici 20' la ciclurile imidice din polieterimidele 20 a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 2500-3000 cm-1. În toate spectrele polimerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Apa rezultată din procesul de ciclodeshidratare este eliminată prin trecerea unui curent slab de azot prin vasul de reacție. Structura polieterimidelor fluorurate precum și a acizilor poliamidici precursori a fost identificată prin spectroscopie IR. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice din acizii poliamidici 20' la ciclurile imidice din polieterimidele 20 a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 2500-3000 cm-1. În toate spectrele polimerilor 20 benzile de absorbție apărute la 1780-1770 cm-1 și 1730-1720 cm-1 au fost atribuite vibrațiilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
720 cm-1 a apărut datorită vibrațiilor de deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au prezentat benzi de absorbție caracteristice grupelor hexafluorizopropilidenice la 1180 cm-1 și 1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a acestor polimeri permite realizarea procesului de imidizare în soluție ceea ce este mult mai avantajos decât folosirea acizilor poliamidici. Solubilitatea acestor polimeri poate fi explicata prin prezența unui număr mare de legături flexibile eterice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare, forma macromoleculelor fiind diferită de aceea liniară, rigidă, așa cum s-a evidențiat prin calcule de modelare moleculară. Grupele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
proprietăți mecanice mai bune în comparație cu polieterimida corespunzătoare ULTEM. Polieterimidele 26 au fost preparate din dianhidrida 2,2- bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]adamantan și o serie de diamine aromatice printr-o metodă de sinteză în două trepte, în care acidul poliamidic obținut în prima fază a fost încălzit la 150-270°C pentru a rezulta polimerii finali, ciclizați [60]. Dianhidrida s-a sintetizat plecând de la 4nitroftalonitril și fenolatul de potasiu a 2,2bis(4-hidroxifenil)adamantan. Datorită rigidității înalte a lanțurilor macromoleculare, cauzată
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Polieterimide 32 cu unități de fluoren s-au preparat prin reacția dianhidridei 9,9-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]fluoren cu diferite diamine aromatice printr-un proces de policondensare în două faze, care include formarea în prima treaptă a unor acizi poliamidici, urmată de ciclodeshidratarea la structura imidică respectivă [66]. Acizii poliamidici intermediari au avut viscozitatea în domeniul 0.39-1.57 dL/g și au permis obținerea de filme flexibile și rezistente. Exceptând polimerii derivați de la p-fenilendiamină, mfenilendiamină și benzidină, toți ceilalți
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reacția dianhidridei 9,9-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]fluoren cu diferite diamine aromatice printr-un proces de policondensare în două faze, care include formarea în prima treaptă a unor acizi poliamidici, urmată de ciclodeshidratarea la structura imidică respectivă [66]. Acizii poliamidici intermediari au avut viscozitatea în domeniul 0.39-1.57 dL/g și au permis obținerea de filme flexibile și rezistente. Exceptând polimerii derivați de la p-fenilendiamină, mfenilendiamină și benzidină, toți ceilalți acizi poliamidici au fost transformați în filme poliimidice flexibile și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de ciclodeshidratarea la structura imidică respectivă [66]. Acizii poliamidici intermediari au avut viscozitatea în domeniul 0.39-1.57 dL/g și au permis obținerea de filme flexibile și rezistente. Exceptând polimerii derivați de la p-fenilendiamină, mfenilendiamină și benzidină, toți ceilalți acizi poliamidici au fost transformați în filme poliimidice flexibile și rezistente. Temperatura de tranziție sticloasă a acestor polimeri a fost în domeniul 238-306°C. Polimerii pierd 10% din greutate la temperaturi mai mari de 540°C în aer sau în atmosferă de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de înaltă performanță deoarece au stabilitate termică și hidrolitică. Polieterimidele aromatice sunt polimeri de înaltă performanță datorită excelentei stabilități termice și chimice. Două metode sunt folosite pentru obținerea de polieterimide. Prima metodă implică policondensarea monomerilor biseteranhidridă și diamină, generând acid poliamidic, urmată de ciclizare termică, cu formarea de cicluri imidice. Cea de a doua metodă implică reacțiile de substituție aromatică nucleofilă ale ftalimidei fluoro- sau nitrosubstituite cu fenoxizi. Datorită reactivității înalte a grupelor aminice și a celor de anhidridă nu s-
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]