2,196 matches
-
etapă următoare ciclohexanolul se dehidrogenează în prezența unui aliaj de zinc - fier obținându-se ciclohexanona, folosită ca materie primă pentru obținerea fibrelor sintetice poliamidice. Susceptibilitatea relativă a diferitelor clase de hidrocarburi pentru procesul de hidrogenare variază în ordinea: Alchene cu catena liniară ≥ cicloolefine > alchil benzeni > aril benzeni e) Hidrogenarea compușilor carbonilici În general reducerea, aldehidelor și cetonelor constă în adiția hidrogenului la gruparea carbonil rezultând alcooli primari și respectiv secundari. Catalizatorii utilizați în cazul hidrogenării cu hidrogen molecular pot fi: Ni
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cracare în prezența catalizatorilor de SiO2 - Al2O3 formând produse de izomerizare și aromatizare prin transfer de hidrogen. Ciclurile de 3 și 4 atomi de carbon prin cracare la temperaturi scăzute pe catalizatori site moleculare conduc la alchenele izomere. Alchilcicloalcanii cu catene laterale lungi se scindează mai întâi în catenă iar apoi, printr-un proces de dehidrogenare se obține o hidrocarbură aromatică. c) Alchene cu formare tot de alchene dar cu număr mai mic de atomi de carbon: Procesul de cracare al
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
produse de izomerizare și aromatizare prin transfer de hidrogen. Ciclurile de 3 și 4 atomi de carbon prin cracare la temperaturi scăzute pe catalizatori site moleculare conduc la alchenele izomere. Alchilcicloalcanii cu catene laterale lungi se scindează mai întâi în catenă iar apoi, printr-un proces de dehidrogenare se obține o hidrocarbură aromatică. c) Alchene cu formare tot de alchene dar cu număr mai mic de atomi de carbon: Procesul de cracare al alchenelor este asemănător cu al alcanilor, într-o
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
alcanilor și prin urmare va suferi aceleași transformări. Alchenele cu mai mult de 6 atomi de carbon în moleculă suferă preferențial reacții de cracare. d) Alchil arene ce conduce la dezalchilare: Hidrocarburile alchil aromatice se scindează prin dezalchilare și la catena laterală se transformă în alchene. Viteza de cracare a catenelor alchilice crește cu creșterea lungimii lanțului catenei. 4. Izomerizarea Reacții de izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor decât cele saturate, se utilizează catalizatori mai
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
mai mult de 6 atomi de carbon în moleculă suferă preferențial reacții de cracare. d) Alchil arene ce conduce la dezalchilare: Hidrocarburile alchil aromatice se scindează prin dezalchilare și la catena laterală se transformă în alchene. Viteza de cracare a catenelor alchilice crește cu creșterea lungimii lanțului catenei. 4. Izomerizarea Reacții de izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor decât cele saturate, se utilizează catalizatori mai activi și tempaeraturi de reacție mai ridicate. Dacă la izomerizarea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în moleculă suferă preferențial reacții de cracare. d) Alchil arene ce conduce la dezalchilare: Hidrocarburile alchil aromatice se scindează prin dezalchilare și la catena laterală se transformă în alchene. Viteza de cracare a catenelor alchilice crește cu creșterea lungimii lanțului catenei. 4. Izomerizarea Reacții de izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor decât cele saturate, se utilizează catalizatori mai activi și tempaeraturi de reacție mai ridicate. Dacă la izomerizarea butanului se adaugă mici cantități de butenă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
monomer folosit la obținerea cauciucului poliizoprenic. Izomerizarea alchenelor poate avea loc în cataliză bazică, acidă sau sub acțiunea unor catalizatori metalici când se pot produce migrări de dublă legătură (catalizatori acizi solizi: site moleculare, silicagel, TiO2, Fe2O3, MnO2), izomerizări de catenă sau izomerizări cis - trans. Benzenul se poate obține prin disproporționarea toluenului, izomerizarea xilenilor se poate produce sub acțiunea catalizatorilor de tip acid solid și a sitelor moleculare conținând ioni metalici într-o anumită proporție. 5. Oxidarea Oxidarea este procesul prin
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
neliniare, alții au proprietăți antiseptice, antimicotice, antitumorale sau anestezice. Acidul cinamic ca atare se utilizează pentru conservarea legumelor, fructelor, pieilor. Cromoforul cinamoil intră și în structura unor compuși model, utili în studiul comportării la iradiere a polimerilor și a mobilității catenei macromoleculare. Merită de asemenea, să fie menționat faptul că, acidul cinamic și derivații săi constituie componente de bază ale unor arome naturale sau de sinteză. Ele au gust dulce-picant și aromă floral-balsamică și de aceea sunt nelipsite în compoziții odorante
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Unitatea structurală fenilenbisacrilică este adesea încorporată în structura cristalelor lichide sau a poliesterilor, determinând fotosensibilitatea acestora în stare solidă, ca film sau fibre. Produșii rezultați prin fotopolimerizare în patru centre sub iradiere sunt polimeri liniari, cu unități de ciclobutan în catena principală . Prezența grupărilor p-fenilendiacrilice în structura unui polimer poate favoriza formarea unităților de ciclobutan intercatenar și în consecință, reticularea polimerilor . Eficiența ciclodimerizării poate fi de asemenea semnificativ îmbunatățită, în cazul în care compușii prezintă proprietăți de cristal lichid . Creed și
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
în consecință, reticularea polimerilor . Eficiența ciclodimerizării poate fi de asemenea semnificativ îmbunatățită, în cazul în care compușii prezintă proprietăți de cristal lichid . Creed și col. , în urma studiului efectuat pe polimeri cu proprietăți de cristal lichid, ce conțin unități cinamice în catena principală, evidențiază o dependență a fotochimiei polimerului, în funcție de lungimea de undă utilizată la iradiere. Fotociclodimerii apar ca singurii produși posibili, atunci când lungimea de undă a radiației este de 366 nm. Continuând iradierea probei la 313 nm, absorbția reziduală
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
CINAMIC Substituienții conferă proprietăți specifice și implicit măresc potențialul aplicativ al compușilor, în a căror structură sunt incluși. Se cunosc derivați ai acidului cinamic substituiți cu grupe hidroxi, halogen, nitro, formil, alchil, alchiloxi, ariloxiciano, amino, dialchilamino, carboxi, epoxi, clorometil, vinil, catene macromoleculare etc. Reactivitatea unora dintre substituienți (clorura acide, ester, alcool, amina, clormetilen, epoxi) face posibilă formarea de compuși noi monomolecurari sau macromoleculari prin realizarea de legături esterice, eterice, amidice, uretanice. Grupele vinilice prezente în structura derivaților cinamic, fie în nucleul
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
compuși potențial antioxidanți, antitumorali, antiproliferatici este reacția Mitsunobu, care nu impune protejarea grupei hidroxilice și necesită ca reactivi R , S - solketal, acid și trifenilfosfină . DERIVAȚI CINAMICI MACROMOLECULARI Grupa cinamoil, ca unitate fotoreactivă, poate fi inclusă în lanțul principal sau în catenele laterale ale polimerilor. Compușii macromoleculari fotosensibili, ce conțin cromoforul cinamoil pot fi obținuți prin reacții de polimerizare radicalică sau oxidativă, prin policondensare sau prin reacții polimer-analoage. POLIMERI CU GRUPE CINAMOIL OBȚINUȚI PRIN POLIMERIZARE Compușii polimerizabili, ce conțin grupe cinamoil, sunt
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
unități de alcool vinilic, cinamat de vinil și acetat de vinil. Reacția de esterificare poate fi realizată prin: a . metoda Schotten-Baumann , la interfața soluție apoasă alcalină de poli(vinil alcoolul)/soluție de clorură de cinamoil în metiletilcetonă. Esterificarea uniformă a catenelor macromoleculare ale poli(vinil alcoolului) este asigurată de îndeplinirea următoarelor condiții: - dizolvarea prealabilă a poli(vinil alcoolului); - răcirea mediului de reacție la -5 - 10 o C; - adăugarea treptată a clorurii de cinamoil; - prezența în mediu a unui solvent bun pentru
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
fie pe policondensare interfacială dintre dicloruri acide și diamine [348]. Poliamidele cu structură preponderent aromatică au o solubilitate limitată, fapt ce influențează procesabilitatea acestor polimeri. Majoritatea cercetărilor având ca scop îmbunătățirea proprietăților poliamidelor, s-au axat pe modificări structurale în catena principală și în grupele laterale, atât în faza de concepere a polimerului cât și pe polimeri deja sintetizați . Reacția dintre diizocianați aromatici și acizi dicarboxilici, propusă de Simionescu și colab. și de Onder și colab. , conduce la formarea directă a
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
pot fi corelate cu pierderea conjugării în sistem, prin reticulări intermoleculare între grupele cinamoil. După iradiere, filmele de polimer devin insolubile în solvenți organici. Comportarea la iradiere a poliamidelor este asemănătoarea cu cea a altor polimeri cu grupe cinamoil în catenele laterale.
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
modificări calitative sau cantitative. Unele enzime au funcții multiple. Steroidogeneza debutează prin transportul colesterolului (25C) din citoplasmă la nivelul mitocondriilor, unde este convertit în pregnenolon cu concursul a trei enzime care abordează substratul succesiv și formează sistemul de clivare al catenei laterale. Aceste enzime sunt în ordine 20-hidroxilaza, 22-hidroxilaza, 20-22-desmolaza, care produc hidroxilări și, ulterior, clivajul catenei laterale a colesterolului între C20-C22. Ele au un cod genetic unic. Acestă etapă este comună zonelor glomerulate și fasciculo-reticulate. Transportul colesterolului este realizat sub
Ghid de diagnostic și tratament în bolile endocrine by Eusebie Zbranca () [Corola-publishinghouse/Science/91976_a_92471]
-
citoplasmă la nivelul mitocondriilor, unde este convertit în pregnenolon cu concursul a trei enzime care abordează substratul succesiv și formează sistemul de clivare al catenei laterale. Aceste enzime sunt în ordine 20-hidroxilaza, 22-hidroxilaza, 20-22-desmolaza, care produc hidroxilări și, ulterior, clivajul catenei laterale a colesterolului între C20-C22. Ele au un cod genetic unic. Acestă etapă este comună zonelor glomerulate și fasciculo-reticulate. Transportul colesterolului este realizat sub acțiunea proteinei care reglează răspunsul steroidogenic acut la ACTH steroidogenic acute regulatory protein StAR. Expresia genei
Ghid de diagnostic și tratament în bolile endocrine by Eusebie Zbranca () [Corola-publishinghouse/Science/91976_a_92471]
-
regulatory protein StAR. Expresia genei StAR care se găsește pe cromosomul 15 q23-24 este reglată de ACTH. Biosinteza de androgeni (dehidroepiandrosteron, androstendion) se desfășoară după secvența: 1. Conversia colesterol pregnenolon sub influența proteinei StAR și a sistemului de clivaj al catenei laterale; 2. Pregnenolonul este hidroxilat la 17-hidroxi-pregnenolon de către 17-hidroxilază; 3. 17-hidroxi-pregnenolonul este transformat în dehidroepiandrosteron sub acțiunea 17-20-desmolazei (liazei); 4. Dehidroepiandrosteronul este convertit în androstendion sub acțiunea 3b-hidroxisteroid dehidrogenazei; 5. O mică fracțiune din androstendion este convertită în testosteron sub
Ghid de diagnostic și tratament în bolile endocrine by Eusebie Zbranca () [Corola-publishinghouse/Science/91976_a_92471]
-
de steroizi cu acțiune mineralocorticoidă produși în exces în tulburările congenitale ale steroidogenezei prin deficit de 17a-hidroxilază și 11b-hidroxilază. Sinteza de mineralocorticoizi presupune următoarele etape: 1. Conversia colesterol pregnenolon sub acțiunea StAR și a sistemului de enzime de clivaj alV catenei laterale; 2 Transformarea pregnenolonului în progesteron sub acțiunea 3b-hidroxisteroid-dehidrogenazei; 3. Conversia progesteronului în deoxicorticosteron sub acțiunea 21-hidroxilazei; 4. Conversia deoxi-corticosteronului în corticosteron sub acțiunea 11b-hidroxilazei; 5. Transformarea corticosteronului în 18-hidroxi-corticosteron prin acțiunea 18-hidroxilazei (corticosteron metil oxidaza I); 6. Transformarea 18-hidroxi-corticosteronului
Ghid de diagnostic și tratament în bolile endocrine by Eusebie Zbranca () [Corola-publishinghouse/Science/91976_a_92471]
-
superfamilie de proteine cu capacitate de legare la ADN care funcționează ca factori de reglare ai transcripției genice. Această familie include receptori pentru glucocorticoizi, androgeni, progesteron, estrogeni, aldosteron, vitamina D, acid retinoic și T3. Toți receptorii pentru steroizi prezintă o catenă polipeptidică cu un domeniu de legare pentru steroid, un domeniu de legare la ADN și un domeniu de activare al transcripției genice. Legarea steroidului la receptor în cadrul complexului steroid-receptor determină modificări conformaționale ale receptorului. Complexul steroid-receptor este apoi translocat în
Ghid de diagnostic și tratament în bolile endocrine by Eusebie Zbranca () [Corola-publishinghouse/Science/91976_a_92471]
-
ai axului hipotalamus-hipofiză-corticosuprarenală sunt prezentate în tabelul 12. Principalele teste dinamice aplicabile în explorarea corticosuprarenalei sunt prezentate în tabelul 13. Adrenoleucodistrofia și varianta sa cu debut la adult, adrenomieloneuropatia, rezultă din infiltrația tecii nervilor și suprarenalelor prin acizi grași cu catenă foarte lungă, ceea ce determină polineuropatie cu evoluție progresiv și grav invalidantă și insuficiență suprarenală primară. Boala este determinată de deficitul legat de cromosomul X al genei ALD, care codifică proteina implicată în b-oxidarea acizilor grași cu catenă foarte lungă la
Ghid de diagnostic și tratament în bolile endocrine by Eusebie Zbranca () [Corola-publishinghouse/Science/91976_a_92471]
-
acizi grași cu catenă foarte lungă, ceea ce determină polineuropatie cu evoluție progresiv și grav invalidantă și insuficiență suprarenală primară. Boala este determinată de deficitul legat de cromosomul X al genei ALD, care codifică proteina implicată în b-oxidarea acizilor grași cu catenă foarte lungă la nivelul peroxizomilor. Hipoplazia adrenală congenitală legată de cromosomul X este asociată cu hipogonadism hipogonadotrop și este determinată de mutația genei DAX-1 implicată în steroidogeneză. Deficitul familial de cortizol apare în sindromul triplu A: achalazia, alacrima, Addison sau
Ghid de diagnostic și tratament în bolile endocrine by Eusebie Zbranca () [Corola-publishinghouse/Science/91976_a_92471]
-
a altor steroizi la diferite niveluri; 2. Defect de cortizol (frecvent încă de la debutul funcției suprarenalei, de la 8-10 săptămâni de gestație); 3. Exces de ACTH determinat de deficitul de cortizol; 4. Hiperplazie a corticosuprarenalei și stimularea puternică a steroidogenezei în catenele de steroidogeneză care nu prezintă enzima afectată, cu creșterea concentrației plasmatice și a metaboliților urinari ai produșilor rezultați din căile de sinteză neafectate; 5. Stimularea sintezei și acumularea masivă de precursori din steroidogeneză situați imediat în amonte de enzima afectată
Ghid de diagnostic și tratament în bolile endocrine by Eusebie Zbranca () [Corola-publishinghouse/Science/91976_a_92471]
-
de precursori din steroidogeneză situați imediat în amonte de enzima afectată, cu creșterea concentrației plasmatice a precursorilor și creșterea eliminărilor urinare a metaboliților respectivilor precursori. Efectele asupra sexualizării genitale externe depind de enzima deficitară, importanța deficitului enzimatic, produșii rezultați din catenele integre hiperstimulate și cei acumulați în amonte de blocul enzimatic, de sexul genetic și gonadic al copilului afectat. Dacă defectul enzimatic nu afectează biosinteza de androgeni și aceasta este exagerat stimulată rezultă: la fătul de sex feminin: virilizarea organelor genitale
Ghid de diagnostic și tratament în bolile endocrine by Eusebie Zbranca () [Corola-publishinghouse/Science/91976_a_92471]
-
deficitul enzimatic afectează sinteza de androgeni nu se produce pubertatea. Dacă fenotipul este feminin, cazurile prezintă impuberism și amenoree primară. Tulburările metabolice rezultă ca urmare a deficitului de cortizol, sau deficitului sau excesului de mineralocorticoizi, în funcție de locul enzimei afectate în catenele de steroidogeneză. Dacă defectul enzimatic este sever și este situat pe linia sintezei de mineralocorticoizi, rezultă deficit de sinteză a mineralocorticoizilor (aldosteron) în zona glomerulată și sindrom de pierdere de sare: hipernatriurie, hiponatremie, hiperkaliemie, acidoză. Dacă enzima afectată nu face
Ghid de diagnostic și tratament în bolile endocrine by Eusebie Zbranca () [Corola-publishinghouse/Science/91976_a_92471]