952 matches
-
au stabilit că sinteza în topitură a acestor serii de copoliamide este deosebit de facilă și permite atingerea unor valori mari ale randamentelor de reacție. Factorul decisiv îl constituie grupele carboxil finale ale poliamidei 6., PA 6, care acționează asupra celorlalte poliamide din sistemul de reacție: PA 4.6 și PA 6.10 [34]. Studiind evoluția în timp a procesului de transamidare în topitură a polimerilor cu structură poliamidică 6.6, 6.9, 6.10 și 6, Korșak și colaboratorii săi [46
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6.6/6T, grupul de lucru condus de către Korșak a apreciat timpul mediu de viață al bloc-copolimerilor intermediari la 3-5 ore, pentru temperaturi situate în intervalul 200−270 °C [47]. În studiul reacțiilor de transamidare în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
200−270 °C [47]. În studiul reacțiilor de transamidare în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a capacității de cristalizare. Prin rezonanță magnetică nucleară se pot determina lungimea medie
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
În studiul reacțiilor de transamidare în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a capacității de cristalizare. Prin rezonanță magnetică nucleară se pot determina lungimea medie a segmentelor și distribuția
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a capacității de cristalizare. Prin rezonanță magnetică nucleară se pot determina lungimea medie a segmentelor și distribuția acestora în catena copoliamidelor formate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a capacității de cristalizare. Prin rezonanță magnetică nucleară se pot determina lungimea medie a segmentelor și distribuția acestora în catena copoliamidelor formate în urma reacțiilor de interschimb, precum și gradul de transamidare. Din punct de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
mare la amestecurile ce conțin o cantitate mai mare de PA 6I. Cauzele nu au fost încă pe deplin elucidate, fiind necesară extinderea investigațiilor. Studiile întreprinse de către grupul de cercetători condus de Korșak asupra sistemelor de reacție constituite dintr-o poliamidă unitară și o sare Nylon au pus în evidență influența compușilor mic-moleculari în etapa de transamidare. Cercetătorii au demonstrat influența activatoare a compușilor mic-moleculari de tipul diaminelor și diacizilor, accelerând procesul de sinteză al copoliamidei din poliamide unitare sub influența
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
constituite dintr-o poliamidă unitară și o sare Nylon au pus în evidență influența compușilor mic-moleculari în etapa de transamidare. Cercetătorii au demonstrat influența activatoare a compușilor mic-moleculari de tipul diaminelor și diacizilor, accelerând procesul de sinteză al copoliamidei din poliamide unitare sub influența unor cantități crescânde de săruri Nylon. Pe baza studiilor efectuate a fost propus un mecanism trimolecular de transamidare activată de diacizi sau diamine. Acțiunea activatoare a compușilor mic moleculari de acest tip asupra transamidării în topitura de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
unitare sub influența unor cantități crescânde de săruri Nylon. Pe baza studiilor efectuate a fost propus un mecanism trimolecular de transamidare activată de diacizi sau diamine. Acțiunea activatoare a compușilor mic moleculari de acest tip asupra transamidării în topitura de poliamide a fost argumentată și de patente în care se prezintă influența existenței unor cantități mici de ε caprolactamă, hexametilendiamină [53] sau acid sebacic [54], sau săruri ale acestora, asupra amestecurilor de poliamide 6, 6.6, 6.10 supuse copoliamidării. Un
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de acest tip asupra transamidării în topitura de poliamide a fost argumentată și de patente în care se prezintă influența existenței unor cantități mici de ε caprolactamă, hexametilendiamină [53] sau acid sebacic [54], sau săruri ale acestora, asupra amestecurilor de poliamide 6, 6.6, 6.10 supuse copoliamidării. Un alt procedeu de obținere a copoliamidelor este copolicondensarea interfazică. În acest caz, datorită condițiilor de neechilibru în care se desfășoară reacția, precum și a temperaturii scăzute, ce previne orice progres chimic ulterior de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de deșeuri de fibre sub diferite forme: bucăți, capete și/sau mănunchiuri încâlcite, granule și pudre, în urma unor defecțiuni la instalațiile de filare sau de granulare-măcinare. Aceste deșeuri de polimeri pot să difere sau nu prin compoziția chimică. În cazul poliamidelor sau copoliamidelor, există posibilitatea ca deșeurile să fie regranulate și reutilizate/reintegrate în circuitul tehnologic. O altă variantă de reciclare constă în degraderea chimică a deșeurilor polimerice de proveniență industrială. Prin depolimerizare, macromoleculele sunt descompuse până la nivelul de monomeri și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
oligomeri (caprolactamă regenerată) ca posibile surse de materii prime pentru sinteza de rășini copoliamidice [90]. Prin diferite metode de hidroliză, variind tipul de catalizator, timpul de degradare, temperatura de reacție și proporțiile componentelor în sistemul de reacție, din deșeuri de poliamide au rezultat oligomeri care au fost folosiți cu succes în sinteza directă a copoliamidelor. Procesul de degradare al PA 6 s-a realizat în autoclavă, sub acțiunea temperaturii (220-250 °C) și a presiunii (0,6 MPa), într-un interval de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
conduc la formarea sării AH). În cazul sintezei copoliamidei CL/6T/AH (60:15:25) s-a adăugat sare 6T. Cantitatea de apă, cu rol de activator al mediului de reacție a fost de 5% raportat la substanțele generatoare de poliamide. Proprietățile copoliamidelor sintetizate din oligoamide, ca produșii de degradare hidrolitică ai PA 6, au fost analizate comparativ cu polimerii copoliamidici similari: CL/AH (80:20) și, respectiv, CL/6T/AH (60/15/25), sintetizați din materii prime standard (monomeri comerciali
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de sinteză este posibilă modelarea proprietăților polimerilor. 3. RELAȚII STRUCTURĂ-PROPRIETĂȚI Polimerii poliamidici sunt, în general, substanțe solide, greu fuzibile, cu un grad ridicat de cristalinitate. Tendința de cristalizare este condiționată de structura intrași supramoleculară a catenelor poliamidice. Proprietățile fizico-mecanice ale poliamidelor liniare sunt influențate, în principal, de structura lor cristalină. În cazul copoliamidelor, natura chimică, raportul dintre monomeri, numărul și modul de succesiune a componenților în catena polimerului influențează structura și, în consecință, proprietățile acestuia. Proprietățile copoliamidelor depind direct de modul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
interferă cu forțele intermoleculare, în mod special cu legăturile de hidrogen dintre moleculele de polimer. Perturbarea distanțelor regulate dintre grupările amidice scade tendința de cristalizare și modifică fracția cristalină a polimerului. În funcție de parametrii menționați, copoliamidele se pot deosebi neesențial de poliamidele unitare corespunzătoare sau pot prezenta caracteristici fizicomecanice distincte. Astfel, în timp ce două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
moleculele de polimer. Perturbarea distanțelor regulate dintre grupările amidice scade tendința de cristalizare și modifică fracția cristalină a polimerului. În funcție de parametrii menționați, copoliamidele se pot deosebi neesențial de poliamidele unitare corespunzătoare sau pot prezenta caracteristici fizicomecanice distincte. Astfel, în timp ce două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu un punct de topire scăzut, situat mult sub punctele de topire ale
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu un punct de topire scăzut, situat mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare. În general, copoliamidele au temperaturi de topire mai scăzute, sunt mai solubile, mai elastice și cu rezistență la rupere mai mică. Pe baza studiilor întreprinse, pornind de la modelele structurale stabilite pentru poliamide, au fost propuse modele privind structura
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare. În general, copoliamidele au temperaturi de topire mai scăzute, sunt mai solubile, mai elastice și cu rezistență la rupere mai mică. Pe baza studiilor întreprinse, pornind de la modelele structurale stabilite pentru poliamide, au fost propuse modele privind structura posibilă a copoliamidelor.În figura 11 este redat schematic un ansamblu de macromolecule poliamidice poziționat într-un sistem de coordonate tridimensional. Zig-zagurile descrise de catenele poliamidice sunt aliniate ordonat în planul zy. Planele paralele
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
macromoleculare. Și în acest caz se poate ajunge la o structură total amorfă. Prin copolimerizare, capacitatea de cristalizare și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare (și deci scăderea temperaturilor de procesare); 45 - scăderea densității
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare (și deci scăderea temperaturilor de procesare); 45 - scăderea densității; - creșterea sensibilității/solubilității față de solvenți; - scăderea modulului; - o mai mare contracție și alungire; - o mai mare flexibilitate sau o mai bună rigiditate; - apariția transparenței, adezivității și a proprietăților elastice
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
molare ale homopolimerilor din componența copoliamidelor. Neregularitatea indusă în copolimeri afectează, în primul rând, legăturile de hidrogen dintre macromolecule. Perturbarea distanței dintre grupele amidice determină scăderea tendinței de cristalizare. Copoliamidele cristaline se pot obține, în general, prin introducerea în compoziția poliamidelor tradiționale unitare a unor cantități relativ reduse dintr-un al doilea component (de exemplu, monomeri alifatici). Rolul noului component este de a modifica proprietățile poliamidei inițiale (flexibilitate, rezistență mecanică etc.) sau de a-i conferi noi proprietăți (tinctoriabilitate, hidrofilie). Sunt
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
scăderea tendinței de cristalizare. Copoliamidele cristaline se pot obține, în general, prin introducerea în compoziția poliamidelor tradiționale unitare a unor cantități relativ reduse dintr-un al doilea component (de exemplu, monomeri alifatici). Rolul noului component este de a modifica proprietățile poliamidei inițiale (flexibilitate, rezistență mecanică etc.) sau de a-i conferi noi proprietăți (tinctoriabilitate, hidrofilie). Sunt cazuri în care introducerea unui comonomer este impusă din considerente de eficientizare tehnologică a sintezei (activare, deplasare a echilibrului polimer−monomer, extinderea domeniului de prelucrare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
identitate a rețelei cristaline (Irc). În toate cazurile studiate, variația Irc în funcție de compoziția copoliamidei a înregistrat un salt în regiunea echimolecularității, marcând dezordinea maximă (gradul minim de ocupare a planelor dipol). La copoliamidele obținute prin amestecarea în topitură a homo poliamidelor, capacitatea de cristalizare este influențată de variația compoziției amestecului și de condițiile de amestecare (timp, temperatură, instalație de amestecare). Tabelul 9 cuprinde date privind variația temperaturii și a căldurii de topire pentru o serie de copoliamide PA 4.6/PA
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor. Generalizând, conform studiilor de cristalinitate prin difracție de raze X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu cele ale poliamidei A, în timp ce, în copoliamida în care predomină unități B, se formează preponderent cristalite ale poliamidei B. Compoziția fazelor amorfe și cristaline variază, după cum este firesc, în funcție de concentrația componenților. La copoliamidele A/B cu un conținut mare de unități A, unitățile
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
prin difracție de raze X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu cele ale poliamidei A, în timp ce, în copoliamida în care predomină unități B, se formează preponderent cristalite ale poliamidei B. Compoziția fazelor amorfe și cristaline variază, după cum este firesc, în funcție de concentrația componenților. La copoliamidele A/B cu un conținut mare de unități A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]