4,582 matches
-
ale limitelor de detecție pentru o serie de solvenți clorurați au fost determinate experimental ca fiind: 0,6 ppb-pentru percloretilene; 6 ppb-pentru cis-1,2dicloretilena; 6 ppb-pentru trans-1,2dicloretilenă; 13 ppb-pentru clorură de vinil. Sa observat că sensibilitatea la apă a polimerilor este mult diminuată datorită prezenței blocurilor polisiloxanice. 2.8. Polieterimide hiper-ramificate În ultimii ani cercetătorii au introdus noțiunea de molecule dendritice preparând, pe lângă molecule liniare, molecule cu formă globulară și sferică. Dintre macromoleculele dendritice fac parte dendrimerii și polimerii hiper-ramificați
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a polimerilor este mult diminuată datorită prezenței blocurilor polisiloxanice. 2.8. Polieterimide hiper-ramificate În ultimii ani cercetătorii au introdus noțiunea de molecule dendritice preparând, pe lângă molecule liniare, molecule cu formă globulară și sferică. Dintre macromoleculele dendritice fac parte dendrimerii și polimerii hiper-ramificați care conțin unități succesive de ramificare. Dendrimerii au forma și mărimea moleculei bine definită și se obțin prin procedee în mai multe etape. Polimerii hiper-ramificați se obțin printr-un proces într-o singură fază și sunt formați din macromolecule
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
molecule liniare, molecule cu formă globulară și sferică. Dintre macromoleculele dendritice fac parte dendrimerii și polimerii hiper-ramificați care conțin unități succesive de ramificare. Dendrimerii au forma și mărimea moleculei bine definită și se obțin prin procedee în mai multe etape. Polimerii hiper-ramificați se obțin printr-un proces într-o singură fază și sunt formați din macromolecule cu un grad ridicat de ramificare. Pentru a evita prepararea complicată a dendrimerilor și a păstra proprietățile importante pe care le au aceștia, Kim și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și sunt formați din macromolecule cu un grad ridicat de ramificare. Pentru a evita prepararea complicată a dendrimerilor și a păstra proprietățile importante pe care le au aceștia, Kim și Webster [75] au dezvoltat o metodă simplă de sinteză a polimerilor hiper-ramificați (polimeri care au un număr mare de grupe laterale). Acești polimeri nu au o structură perfectă, așa cum este în cazul dendrimerilor, dar păstrează unele proprietăți ale acestora. Numărul polimerilor hiper-ramificați este destul de mare. Câțiva dintre polimerii hiper-ramificați binecunoscuți sunt
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
formați din macromolecule cu un grad ridicat de ramificare. Pentru a evita prepararea complicată a dendrimerilor și a păstra proprietățile importante pe care le au aceștia, Kim și Webster [75] au dezvoltat o metodă simplă de sinteză a polimerilor hiper-ramificați (polimeri care au un număr mare de grupe laterale). Acești polimeri nu au o structură perfectă, așa cum este în cazul dendrimerilor, dar păstrează unele proprietăți ale acestora. Numărul polimerilor hiper-ramificați este destul de mare. Câțiva dintre polimerii hiper-ramificați binecunoscuți sunt poliesteri, polieteri
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a evita prepararea complicată a dendrimerilor și a păstra proprietățile importante pe care le au aceștia, Kim și Webster [75] au dezvoltat o metodă simplă de sinteză a polimerilor hiper-ramificați (polimeri care au un număr mare de grupe laterale). Acești polimeri nu au o structură perfectă, așa cum este în cazul dendrimerilor, dar păstrează unele proprietăți ale acestora. Numărul polimerilor hiper-ramificați este destul de mare. Câțiva dintre polimerii hiper-ramificați binecunoscuți sunt poliesteri, polieteri, poliamide, poliacrilați, policarbonați și poliuretani [76, 77]. Atât dendrimerii cât
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Webster [75] au dezvoltat o metodă simplă de sinteză a polimerilor hiper-ramificați (polimeri care au un număr mare de grupe laterale). Acești polimeri nu au o structură perfectă, așa cum este în cazul dendrimerilor, dar păstrează unele proprietăți ale acestora. Numărul polimerilor hiper-ramificați este destul de mare. Câțiva dintre polimerii hiper-ramificați binecunoscuți sunt poliesteri, polieteri, poliamide, poliacrilați, policarbonați și poliuretani [76, 77]. Atât dendrimerii cât și polimerii hiperramificați, în general, se bazează pe monomeri de tip ABx. Diferența dintre cele două tipuri de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de sinteză a polimerilor hiper-ramificați (polimeri care au un număr mare de grupe laterale). Acești polimeri nu au o structură perfectă, așa cum este în cazul dendrimerilor, dar păstrează unele proprietăți ale acestora. Numărul polimerilor hiper-ramificați este destul de mare. Câțiva dintre polimerii hiper-ramificați binecunoscuți sunt poliesteri, polieteri, poliamide, poliacrilați, policarbonați și poliuretani [76, 77]. Atât dendrimerii cât și polimerii hiperramificați, în general, se bazează pe monomeri de tip ABx. Diferența dintre cele două tipuri de polimeri constă în poziția la care apar
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au o structură perfectă, așa cum este în cazul dendrimerilor, dar păstrează unele proprietăți ale acestora. Numărul polimerilor hiper-ramificați este destul de mare. Câțiva dintre polimerii hiper-ramificați binecunoscuți sunt poliesteri, polieteri, poliamide, poliacrilați, policarbonați și poliuretani [76, 77]. Atât dendrimerii cât și polimerii hiperramificați, în general, se bazează pe monomeri de tip ABx. Diferența dintre cele două tipuri de polimeri constă în poziția la care apar ramificațiile. Polimerii hiper-ramificați conțin segmente liniare între grupele funcționale ce rămân nereacționate în interiorul polimerului, în timp ce în cazul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
hiper-ramificați este destul de mare. Câțiva dintre polimerii hiper-ramificați binecunoscuți sunt poliesteri, polieteri, poliamide, poliacrilați, policarbonați și poliuretani [76, 77]. Atât dendrimerii cât și polimerii hiperramificați, în general, se bazează pe monomeri de tip ABx. Diferența dintre cele două tipuri de polimeri constă în poziția la care apar ramificațiile. Polimerii hiper-ramificați conțin segmente liniare între grupele funcționale ce rămân nereacționate în interiorul polimerului, în timp ce în cazul unui dendrimer există o ramificare perfectă în interiorul straturilor. Polimerii hiper-ramificați sunt în general compuși alcătuiți din porțiuni
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
binecunoscuți sunt poliesteri, polieteri, poliamide, poliacrilați, policarbonați și poliuretani [76, 77]. Atât dendrimerii cât și polimerii hiperramificați, în general, se bazează pe monomeri de tip ABx. Diferența dintre cele două tipuri de polimeri constă în poziția la care apar ramificațiile. Polimerii hiper-ramificați conțin segmente liniare între grupele funcționale ce rămân nereacționate în interiorul polimerului, în timp ce în cazul unui dendrimer există o ramificare perfectă în interiorul straturilor. Polimerii hiper-ramificați sunt în general compuși alcătuiți din porțiuni dendritice, liniare și unități terminale și sunt caracterizați
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dendrimerii cât și polimerii hiperramificați, în general, se bazează pe monomeri de tip ABx. Diferența dintre cele două tipuri de polimeri constă în poziția la care apar ramificațiile. Polimerii hiper-ramificați conțin segmente liniare între grupele funcționale ce rămân nereacționate în interiorul polimerului, în timp ce în cazul unui dendrimer există o ramificare perfectă în interiorul straturilor. Polimerii hiper-ramificați sunt în general compuși alcătuiți din porțiuni dendritice, liniare și unități terminale și sunt caracterizați de un grad mare de ramificare. Aceștia se caracterizează prin funcționalitate multiplă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
tip ABx. Diferența dintre cele două tipuri de polimeri constă în poziția la care apar ramificațiile. Polimerii hiper-ramificați conțin segmente liniare între grupele funcționale ce rămân nereacționate în interiorul polimerului, în timp ce în cazul unui dendrimer există o ramificare perfectă în interiorul straturilor. Polimerii hiper-ramificați sunt în general compuși alcătuiți din porțiuni dendritice, liniare și unități terminale și sunt caracterizați de un grad mare de ramificare. Aceștia se caracterizează prin funcționalitate multiplă. Datorită acestei funcționalități multiple proprietățile fizice, cum ar fi solubilitatea și temperatura
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sunt caracterizați de un grad mare de ramificare. Aceștia se caracterizează prin funcționalitate multiplă. Datorită acestei funcționalități multiple proprietățile fizice, cum ar fi solubilitatea și temperatura de tranziție sticloasă, pot fi controlate prin modificarea chimică a grupelor funcționale. În general, polimerii de acest fel sunt preparați prin polimerizarea unor monomeri multifucționali de tip AB2 și au o structură de tipul celei prezentate. Monomerul AB2 reacționează în mod necontrolat conducând la o moleculă cu o grupă A, unități de legătură formate din
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și au o structură de tipul celei prezentate. Monomerul AB2 reacționează în mod necontrolat conducând la o moleculă cu o grupă A, unități de legătură formate din reacția grupelor reactive A și B, și grupe nereacționate de tip B. Spre deosebire de polimerii hiperramificați, dendrimerii se obțin printr-un proces în mai multe etape, metodele de sinteza fiind în general foarte laborioase. În sinteza polimerilor hiper- ramificați purificarea amestecului de reacție este de obicei mai puțin laborioasă decât în cazul dendrimerilor. Polimerii hiper-ramificați
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
unități de legătură formate din reacția grupelor reactive A și B, și grupe nereacționate de tip B. Spre deosebire de polimerii hiperramificați, dendrimerii se obțin printr-un proces în mai multe etape, metodele de sinteza fiind în general foarte laborioase. În sinteza polimerilor hiper- ramificați purificarea amestecului de reacție este de obicei mai puțin laborioasă decât în cazul dendrimerilor. Polimerii hiper-ramificați au fost introduși în 1952 de Flory [78] care i-a prezentat din punct de vedere teoretic, descriind condensarea intermoleculară a monomerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Spre deosebire de polimerii hiperramificați, dendrimerii se obțin printr-un proces în mai multe etape, metodele de sinteza fiind în general foarte laborioase. În sinteza polimerilor hiper- ramificați purificarea amestecului de reacție este de obicei mai puțin laborioasă decât în cazul dendrimerilor. Polimerii hiper-ramificați au fost introduși în 1952 de Flory [78] care i-a prezentat din punct de vedere teoretic, descriind condensarea intermoleculară a monomerilor de tip ABx. O investigare mai atentă a polimerilor de acest tip relevă trei unități structurale diferite
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
obicei mai puțin laborioasă decât în cazul dendrimerilor. Polimerii hiper-ramificați au fost introduși în 1952 de Flory [78] care i-a prezentat din punct de vedere teoretic, descriind condensarea intermoleculară a monomerilor de tip ABx. O investigare mai atentă a polimerilor de acest tip relevă trei unități structurale diferite. Acestea sunt: unități dendritice (în care monomerul ABx a reacționat complet), unități terminale având două grupe nereacționate și unități liniare având o grupă B nereacționată. Frechet descrie gradul de ramificare (GR) ca
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Acestea sunt: unități dendritice (în care monomerul ABx a reacționat complet), unități terminale având două grupe nereacționate și unități liniare având o grupă B nereacționată. Frechet descrie gradul de ramificare (GR) ca fiind un factor care explică structura hiperramificată a polimerilor [79]: GR=(Eunități dendritice + Eunități terminale) / (Eunități dendritice + Eunități terminale + Eunități liniare) În general, se folosesc două tehnici pentru determinarea gradului de ramificare [77]. Prima tehnică se bazează pe obținerea unor compuși model care reprezintă unitățile existente în polimerul hiper-ramificat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a polimerilor [79]: GR=(Eunități dendritice + Eunități terminale) / (Eunități dendritice + Eunități terminale + Eunități liniare) În general, se folosesc două tehnici pentru determinarea gradului de ramificare [77]. Prima tehnică se bazează pe obținerea unor compuși model care reprezintă unitățile existente în polimerul hiper-ramificat. Acești compuși sunt caracterizați prin spectroscopie 13C-RMN și 1HRMN. În final, gradul de ramificare este calculat din valoarea integralelor corespunzătoare diferitelor picuri din spectrul polimerului în comparație cu acelea obținute din spectrele compușilor model. A doua metodă pentru determinarea gradului de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Prima tehnică se bazează pe obținerea unor compuși model care reprezintă unitățile existente în polimerul hiper-ramificat. Acești compuși sunt caracterizați prin spectroscopie 13C-RMN și 1HRMN. În final, gradul de ramificare este calculat din valoarea integralelor corespunzătoare diferitelor picuri din spectrul polimerului în comparație cu acelea obținute din spectrele compușilor model. A doua metodă pentru determinarea gradului de ramificare se bazează pe degradarea catenei polimerului hiper-ramificat prin hidroliză. Produșii de degradare sunt identificați prin cromatografie. Degradarea trebuie să nu afecteze lanțurile finale, iar conversia
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
spectroscopie 13C-RMN și 1HRMN. În final, gradul de ramificare este calculat din valoarea integralelor corespunzătoare diferitelor picuri din spectrul polimerului în comparație cu acelea obținute din spectrele compușilor model. A doua metodă pentru determinarea gradului de ramificare se bazează pe degradarea catenei polimerului hiper-ramificat prin hidroliză. Produșii de degradare sunt identificați prin cromatografie. Degradarea trebuie să nu afecteze lanțurile finale, iar conversia în subunități elementare trebuie să fie completă. În cazul polieterimidelor hiper-ramificate de tip AB/AB2 o metodă utilă de determinare a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sunt analizați pentru a monitoriza gradul de ramificare. Calculul se face prin substituirea concentrației produșilor obținuți în amestecul de reacție, în formula de calcul a gradului de ramificare. Gradul de ramificare nu poate da o imagine de ansamblu a topologiei polimerilor hiperramificați. O explicație constă în formarea unei structuri izomerice datorită adăugării întâmplătoare a monomerilor în timpul reacțiilor de sinteză. Un alt parametru care se folosește pentru a descrie arhitectura macromoleculară a polimerilor este raportul de ramificare g, care se calculează astfel
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
nu poate da o imagine de ansamblu a topologiei polimerilor hiperramificați. O explicație constă în formarea unei structuri izomerice datorită adăugării întâmplătoare a monomerilor în timpul reacțiilor de sinteză. Un alt parametru care se folosește pentru a descrie arhitectura macromoleculară a polimerilor este raportul de ramificare g, care se calculează astfel [81]: g = <Rg2>ramificat/<Rg2>liniar sau g' = [n]ramificat/[n]liniar unde: <Rg2>ramificat și <Rg2> liniar reprezintă pătratul razelor de girație; [n]ramificat și [n] liniar reprezintă viscozitatea intrinsecă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
raportul de ramificare g, care se calculează astfel [81]: g = <Rg2>ramificat/<Rg2>liniar sau g' = [n]ramificat/[n]liniar unde: <Rg2>ramificat și <Rg2> liniar reprezintă pătratul razelor de girație; [n]ramificat și [n] liniar reprezintă viscozitatea intrinsecă a polimerilor ramificați și respectiv liniari. Obținerea unei structuri dendritice a polimerilor îmbunătățește semnificativ solubilitatea. Astfel, s-au raportat polifenilene și poliamide hiper-ramificate care sunt solubile în solvenți organici. Polimerii hiper-ramificați prezintă proprietăți similare dendrimerilor, cum ar fi viscozitate scăzută, solubilitate bună
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]