4,582 matches
-
Rg2>ramificat/<Rg2>liniar sau g' = [n]ramificat/[n]liniar unde: <Rg2>ramificat și <Rg2> liniar reprezintă pătratul razelor de girație; [n]ramificat și [n] liniar reprezintă viscozitatea intrinsecă a polimerilor ramificați și respectiv liniari. Obținerea unei structuri dendritice a polimerilor îmbunătățește semnificativ solubilitatea. Astfel, s-au raportat polifenilene și poliamide hiper-ramificate care sunt solubile în solvenți organici. Polimerii hiper-ramificați prezintă proprietăți similare dendrimerilor, cum ar fi viscozitate scăzută, solubilitate bună, proprietăți termice, reactivitate chimică. De aceea, polimerii hiper-ramificați pot fi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
razelor de girație; [n]ramificat și [n] liniar reprezintă viscozitatea intrinsecă a polimerilor ramificați și respectiv liniari. Obținerea unei structuri dendritice a polimerilor îmbunătățește semnificativ solubilitatea. Astfel, s-au raportat polifenilene și poliamide hiper-ramificate care sunt solubile în solvenți organici. Polimerii hiper-ramificați prezintă proprietăți similare dendrimerilor, cum ar fi viscozitate scăzută, solubilitate bună, proprietăți termice, reactivitate chimică. De aceea, polimerii hiper-ramificați pot fi o alternativă la dendrimeri, avantajul acestora fiind prețul de cost mult mai scăzut. Materialele obținute din polieterimide hiper-ramificate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
structuri dendritice a polimerilor îmbunătățește semnificativ solubilitatea. Astfel, s-au raportat polifenilene și poliamide hiper-ramificate care sunt solubile în solvenți organici. Polimerii hiper-ramificați prezintă proprietăți similare dendrimerilor, cum ar fi viscozitate scăzută, solubilitate bună, proprietăți termice, reactivitate chimică. De aceea, polimerii hiper-ramificați pot fi o alternativă la dendrimeri, avantajul acestora fiind prețul de cost mult mai scăzut. Materialele obținute din polieterimide hiper-ramificate ar putea fi utilizate drept aditivi pentru polimeri liniari de înaltă performanță deoarece au stabilitate termică și hidrolitică. Polieterimidele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi viscozitate scăzută, solubilitate bună, proprietăți termice, reactivitate chimică. De aceea, polimerii hiper-ramificați pot fi o alternativă la dendrimeri, avantajul acestora fiind prețul de cost mult mai scăzut. Materialele obținute din polieterimide hiper-ramificate ar putea fi utilizate drept aditivi pentru polimeri liniari de înaltă performanță deoarece au stabilitate termică și hidrolitică. Polieterimidele aromatice sunt polimeri de înaltă performanță datorită excelentei stabilități termice și chimice. Două metode sunt folosite pentru obținerea de polieterimide. Prima metodă implică policondensarea monomerilor biseteranhidridă și diamină, generând
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi o alternativă la dendrimeri, avantajul acestora fiind prețul de cost mult mai scăzut. Materialele obținute din polieterimide hiper-ramificate ar putea fi utilizate drept aditivi pentru polimeri liniari de înaltă performanță deoarece au stabilitate termică și hidrolitică. Polieterimidele aromatice sunt polimeri de înaltă performanță datorită excelentei stabilități termice și chimice. Două metode sunt folosite pentru obținerea de polieterimide. Prima metodă implică policondensarea monomerilor biseteranhidridă și diamină, generând acid poliamidic, urmată de ciclizare termică, cu formarea de cicluri imidice. Cea de a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin reacția compusului 38 cu anhidrida 4fluorftalică, (Schema 2.14) [82]. Polimerizarea monomerului 39 s-a realizat în difenilsulfonă, la 235°C, în prezență de CsF. Pentru simplificare schema prezintă numai compoziția totală a unității care se repetă, 40, deși polimerul hiper-ramificat conține o combinație de unități dendritice, liniare și terminale. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN folosind compuși model, a fost de aproximativ 55%. Natura grupelor finale de pe catene influențează unele proprietăți cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
o combinație de unități dendritice, liniare și terminale. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN folosind compuși model, a fost de aproximativ 55%. Natura grupelor finale de pe catene influențează unele proprietăți cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca dimetilsulfoxid, N,Ndimetilformamidă sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale pot fi modificate prin esterificare cu diferite cloruri acide alifatice sau anhidride rezultând
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a fost de aproximativ 55%. Natura grupelor finale de pe catene influențează unele proprietăți cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca dimetilsulfoxid, N,Ndimetilformamidă sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale pot fi modificate prin esterificare cu diferite cloruri acide alifatice sau anhidride rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente de natura
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au fost solubili în solvenți organici ca dimetilsulfoxid, N,Ndimetilformamidă sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale pot fi modificate prin esterificare cu diferite cloruri acide alifatice sau anhidride rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente de natura lanțului macromolecular final. În tabelul 2.2 se prezintă valorile temperaturilor de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
acide alifatice sau anhidride rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente de natura lanțului macromolecular final. În tabelul 2.2 se prezintă valorile temperaturilor de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu grupe hidroxilice polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare alifatice 41 produce o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă datorită reducerii interacțiunilor intermoleculare. Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus la compuși cu solubilitate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente de natura lanțului macromolecular final. În tabelul 2.2 se prezintă valorile temperaturilor de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu grupe hidroxilice polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare alifatice 41 produce o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă datorită reducerii interacțiunilor intermoleculare. Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus la compuși cu solubilitate diferită. Astfel, prin reacția
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente de natura lanțului macromolecular final. În tabelul 2.2 se prezintă valorile temperaturilor de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu grupe hidroxilice polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare alifatice 41 produce o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă datorită reducerii interacțiunilor intermoleculare. Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus la compuși cu solubilitate diferită. Astfel, prin reacția grupelor OH ale polimerului 40 cu trimetilclorsilan
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la polimerii cu grupe hidroxilice polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare alifatice 41 produce o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă datorită reducerii interacțiunilor intermoleculare. Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus la compuși cu solubilitate diferită. Astfel, prin reacția grupelor OH ale polimerului 40 cu trimetilclorsilan s-a obținut un compus solubil în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, tetrahidrofuran, toluen, clorură de metilen și cloroform. De asemenea, polimerii modificați
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polare 40 la polimerii conținând grupe finale nepolare alifatice 41 produce o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă datorită reducerii interacțiunilor intermoleculare. Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus la compuși cu solubilitate diferită. Astfel, prin reacția grupelor OH ale polimerului 40 cu trimetilclorsilan s-a obținut un compus solubil în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, tetrahidrofuran, toluen, clorură de metilen și cloroform. De asemenea, polimerii modificați 41 au fost solubili în astfel de solvenți, lungimea radicalului R dictând solubilitatea acestora
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ale polimerilor au condus la compuși cu solubilitate diferită. Astfel, prin reacția grupelor OH ale polimerului 40 cu trimetilclorsilan s-a obținut un compus solubil în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, tetrahidrofuran, toluen, clorură de metilen și cloroform. De asemenea, polimerii modificați 41 au fost solubili în astfel de solvenți, lungimea radicalului R dictând solubilitatea acestora. Prin reacția clorhidratului de 3,5dihidroxianilină cu anhidrida 4-fluorftalică, în acid acetic glacial, s-a obținut 3,5dihidroxifenil- 4-fluorftalimida, 42. Grupele OH au fost reacționate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reacția clorhidratului de 3,5dihidroxianilină cu anhidrida 4-fluorftalică, în acid acetic glacial, s-a obținut 3,5dihidroxifenil- 4-fluorftalimida, 42. Grupele OH au fost reacționate cu clorură de ter£butildimetilsilan, obținându-se compusul 43, așa cum se arată în schema 2.15. Polimerul 44 a fost preparat prin reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a acestui monomer [83]. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN, a fost de aproximativ 67%. Masa moleculară medie numerică și masa moleculară medie gravimetrică, determinate prin cromatografie
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1H-RMN, a fost de aproximativ 67%. Masa moleculară medie numerică și masa moleculară medie gravimetrică, determinate prin cromatografie pe gel permeabil folosind drept standard polistiren de masă moleculară cunoscută, au fost de 19200 g/mol și respectiv 47000 g/mol. Polimerul a fost solubil în solvenți organici cum ar fi cloroform și N- metilpirolidonă și a prezentat excepțională stabilitate termică în aer, având pierderi de 10% din greutate la temperaturi de peste 530°C. Prin microscopie optică s-a pus în evidență
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
47 s-au obținut prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a monomerilor 45 și 46, luați în diferite rapoarte moleculare (Schema 2.16) [84]. Sinteza s-a realizat în difenilsulfonă, la 240°C, timp de 5 minute. Câteva din caracteristicile polimerilor sintetizați 47 sunt S-au obținut polimeri cu bună solubilitate în solvenți polari. Reducerea valorii lui x conduce la o mărire a solubilității polimerilor în solvenți mai puțin polari, ca tetrahidrofuranul și acetatul de etil. Temperatura de tranziție sticloasă a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
substituție aromatică nucleofilă a monomerilor 45 și 46, luați în diferite rapoarte moleculare (Schema 2.16) [84]. Sinteza s-a realizat în difenilsulfonă, la 240°C, timp de 5 minute. Câteva din caracteristicile polimerilor sintetizați 47 sunt S-au obținut polimeri cu bună solubilitate în solvenți polari. Reducerea valorii lui x conduce la o mărire a solubilității polimerilor în solvenți mai puțin polari, ca tetrahidrofuranul și acetatul de etil. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 182-212°C. O reducere
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Sinteza s-a realizat în difenilsulfonă, la 240°C, timp de 5 minute. Câteva din caracteristicile polimerilor sintetizați 47 sunt S-au obținut polimeri cu bună solubilitate în solvenți polari. Reducerea valorii lui x conduce la o mărire a solubilității polimerilor în solvenți mai puțin polari, ca tetrahidrofuranul și acetatul de etil. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 182-212°C. O reducere a solubilității și o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă a fost observată prin mărirea cantității de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
asemenea, odată cu mărirea valorii lui x se reduce numărul de grupe funcționale și are loc o creștere a stabilității termice de la Ti0= 515°C pentru x = 0 până la T10 = 582°C pentru x = 1 (Tabelul 2.3). Filme rezistente de polimeri au fost obținute pentru compușii cu un conținut în monomer bifuncțional mai mare de 85%. Viscozitatea polimerilor se mărește odată cu creșterea conținutului în unități bifuncționale; la o concentrație de peste 80% are loc o creștere puternică a viscozității indicând o schimbare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a stabilității termice de la Ti0= 515°C pentru x = 0 până la T10 = 582°C pentru x = 1 (Tabelul 2.3). Filme rezistente de polimeri au fost obținute pentru compușii cu un conținut în monomer bifuncțional mai mare de 85%. Viscozitatea polimerilor se mărește odată cu creșterea conținutului în unități bifuncționale; la o concentrație de peste 80% are loc o creștere puternică a viscozității indicând o schimbare a arhitecturii de la structură ramificată la una de tip stea. Polieterimide hiper-ramificate 49 au fost sintetizate prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a viscozității indicând o schimbare a arhitecturii de la structură ramificată la una de tip stea. Polieterimide hiper-ramificate 49 au fost sintetizate prin reacția de homo policondensare a monomerilor de tip AB2, 48 (Schema 2.17) [85]. Gradul de ramificare al polimerilor a fost determinat cu ajutorul spectroscopiei iH-RMN ca fiind de aproximativ 0,60. Viscozitatea polimerilor în N,N- dimetilacetamidă, măsurată la 25°C și la o concentrație de 0,5 g/dL, a variat în limitele 0,12-0,16 dL/g.
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
stea. Polieterimide hiper-ramificate 49 au fost sintetizate prin reacția de homo policondensare a monomerilor de tip AB2, 48 (Schema 2.17) [85]. Gradul de ramificare al polimerilor a fost determinat cu ajutorul spectroscopiei iH-RMN ca fiind de aproximativ 0,60. Viscozitatea polimerilor în N,N- dimetilacetamidă, măsurată la 25°C și la o concentrație de 0,5 g/dL, a variat în limitele 0,12-0,16 dL/g. Polimerii 49 au fost solubili în tetrahidrofuran, N,N-dimetilacetamidă și N- metilpirolidonă. Temperatura de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a fost determinat cu ajutorul spectroscopiei iH-RMN ca fiind de aproximativ 0,60. Viscozitatea polimerilor în N,N- dimetilacetamidă, măsurată la 25°C și la o concentrație de 0,5 g/dL, a variat în limitele 0,12-0,16 dL/g. Polimerii 49 au fost solubili în tetrahidrofuran, N,N-dimetilacetamidă și N- metilpirolidonă. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 177-230°C, iar temperatura la care apar 5% pierderi în greutate a variat în intervalul 240-281°C. Temperatura de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]