4,582 matches
-
dimetilacetamidă, măsurată la 25°C și la o concentrație de 0,5 g/dL, a variat în limitele 0,12-0,16 dL/g. Polimerii 49 au fost solubili în tetrahidrofuran, N,N-dimetilacetamidă și N- metilpirolidonă. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 177-230°C, iar temperatura la care apar 5% pierderi în greutate a variat în intervalul 240-281°C. Temperatura de descompunere scăzută se explică prin prezența grupelor OH care nu sunt stabile termic. Pentru a îmbunătăți stabilitatea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
intervalul 240-281°C. Temperatura de descompunere scăzută se explică prin prezența grupelor OH care nu sunt stabile termic. Pentru a îmbunătăți stabilitatea termică, grupele hidroxilice au fost modificate chimic prin acilare cu anhidridă acetică sau clorură de benzoil, obținându-se polimerii 50. A fost înregistrată o creștere a stabilității termice. De asemenea, modificarea chimică a condus la o îmbunătățire a solubilității în tetrahidrofuran și la o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă, ca urmare a pierderii legăturilor de hidrogen și efectului
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
variantă (Schema 2.18, Metoda II) plecând de la monomerul 52 și p-fenilendiamină, folosind ca agent de condensare difenil-(2,3-dihidro-2-tioxo-3benzoxazolil)fosfonat (DBOP). Pentru a evita gelifierea polimerizarea a fost realizată la o concentrație mai mică de 0,1 g/ml. Polimerii 53 s-au caracterizat prin solubilitate bună în solvenți polari ca N- metilpirolidonă, N,Ndimetilformamidă. Masele moleculare medii gravimetrice au fost în domeniul 33600-125000 g/mol iar viscozitatea inerentă a variat în intervalul 0,17-0,97 dL/g. Gradul de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
iar viscozitatea inerentă a variat în intervalul 0,17-0,97 dL/g. Gradul de ramificare, estimat prin măsurători 1H-RMN, a variat în limitele 0,52-0,56. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 212-236°C, iar temperaturile la care polimerii pierd 5% și 10% în greutate s-au situat între 480-510°C și respectiv 520-560°C. Au fost obținute filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Un monomer de tip AB2, 54, a fost sintetizat din anhidrida 4- fluorftalică și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
limitele 0,52-0,56. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 212-236°C, iar temperaturile la care polimerii pierd 5% și 10% în greutate s-au situat între 480-510°C și respectiv 520-560°C. Au fost obținute filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Un monomer de tip AB2, 54, a fost sintetizat din anhidrida 4- fluorftalică și 3,5-bis(4hidroxibenzoil)anilina. Monomerul a fost polimerizat prin reacții de substituție aromatică nucleofilă conducând la polimerul hiper-ramificat 55, care a fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Au fost obținute filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Un monomer de tip AB2, 54, a fost sintetizat din anhidrida 4- fluorftalică și 3,5-bis(4hidroxibenzoil)anilina. Monomerul a fost polimerizat prin reacții de substituție aromatică nucleofilă conducând la polimerul hiper-ramificat 55, care a fost apoi funcționalizat cu bromură de alil, propargil sau cu epiclorhidrina dând compușii 56 (Schema 2.19) [87]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, N,N-dimetilacetamidă, dimetilsulfoxid și tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și 3,5-bis(4hidroxibenzoil)anilina. Monomerul a fost polimerizat prin reacții de substituție aromatică nucleofilă conducând la polimerul hiper-ramificat 55, care a fost apoi funcționalizat cu bromură de alil, propargil sau cu epiclorhidrina dând compușii 56 (Schema 2.19) [87]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, N,N-dimetilacetamidă, dimetilsulfoxid și tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 122225°C, iar temperatura inițială de descompunere (5% pierderi în greutate) a fost în domeniul 318416°C în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
anhidrida 3-nitroftalică, urmată de închiderea ciclului cu reformarea grupului ftalimidic ce conține grupa nitro reactivă. Macromoleculele se obțin prin cuplarea unităților dendritice la un compus polifunctional, respectiv 1,1,1-tri(4-hidroxifenil)etan, printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă. Structura polimerilor s-a confirmat prin spectroscopie IR, 1H-RMN, 13C-RMN și spectrometrie de masă. Polimerii obținuți au fost solubili în diferiți solvenți organici precum dimetilsulfoxid, tetrahidrofuran, cloroform, clorură de metilen, solvenți amidici. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430° C, comparabilă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
nitro reactivă. Macromoleculele se obțin prin cuplarea unităților dendritice la un compus polifunctional, respectiv 1,1,1-tri(4-hidroxifenil)etan, printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă. Structura polimerilor s-a confirmat prin spectroscopie IR, 1H-RMN, 13C-RMN și spectrometrie de masă. Polimerii obținuți au fost solubili în diferiți solvenți organici precum dimetilsulfoxid, tetrahidrofuran, cloroform, clorură de metilen, solvenți amidici. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430° C, comparabilă cu a polieterimidelor liniare. Temperatura de tranziție sticloasă a crescut cu masa moleculară
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
comparabilă cu a polieterimidelor liniare. Temperatura de tranziție sticloasă a crescut cu masa moleculară, rezultatele fiind în bună corelație cu estimările teoretice. 2.9. Polieterimide ce conțin și alte heterocicluri 2.9.1. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imide Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele sunt polimeri heterociclici care se obțin prin introducerea ciclurilor 1,3,4-oxadiazol în catena macromoleculară a unei polieterimide. Acești polimeri se caracterizează prin proprietăți specifice induse atât de prezența ciclului imidic cât și a celui 1,3,4-oxadiazol. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele 66
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
corelație cu estimările teoretice. 2.9. Polieterimide ce conțin și alte heterocicluri 2.9.1. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imide Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele sunt polimeri heterociclici care se obțin prin introducerea ciclurilor 1,3,4-oxadiazol în catena macromoleculară a unei polieterimide. Acești polimeri se caracterizează prin proprietăți specifice induse atât de prezența ciclului imidic cât și a celui 1,3,4-oxadiazol. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele 66 au fost sintetizate prin reacția de policondensarea în soluție a unor diamine aromatice care conțin ciclul 1,3
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
acidului 3,5-dinitrobenzoic reacționează cu pfluorbenzhidrazida obținându-se hidrazida corespunzătoare 65e', care prin ciclodeshidratare în oxiclorură de fosfor conduce la compusul 65e". Prin reducerea compusului dinitric 65e" în prezență de hidrat de hidrazină și Pd/C rezultă diamina 65e. Sinteza polimerilor a avut loc în două faze. În prima fază a fost preparat un acid poliamidic 66' prin reacția unei diamine 65 cu dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-propan, la temperatura camerei, în N-metilpirolidonă ca
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost încălzită, sub curent de azot, la 180-185°C, timp 4 h pentru realizarea ciclizării la structura imidică respectivă. Apa de imidizare a fost eliminată cu un curent slab de azot, folosit în același timp și ca mediu inert [91]. Polimerii sintetizați au fost ușor solubili în solvenți organici polari ca N-metilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă și piridină, precum și în solvenți cu punct de fierbere mai mic ca tetrahidrofuran sau cloroform. Solubilitatea foarte bună a permis ca procesul de imidizare să se
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în solvenți organici polari ca N-metilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă și piridină, precum și în solvenți cu punct de fierbere mai mic ca tetrahidrofuran sau cloroform. Solubilitatea foarte bună a permis ca procesul de imidizare să se desfășoare în soluție astfel că polimerii finali au fost obținuți în stare complet ciclizată, ceea ce este mai convenabil decât obținerea de acizi poliamidici. Polimerii prezintă capacitatea de a forma filme subțiri și ultrasubțiri. Acoperiri foarte subțiri au fost realizate din soluții diluate în Nmetilpirolidonă (concentrație 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mai mic ca tetrahidrofuran sau cloroform. Solubilitatea foarte bună a permis ca procesul de imidizare să se desfășoare în soluție astfel că polimerii finali au fost obținuți în stare complet ciclizată, ceea ce este mai convenabil decât obținerea de acizi poliamidici. Polimerii prezintă capacitatea de a forma filme subțiri și ultrasubțiri. Acoperiri foarte subțiri au fost realizate din soluții diluate în Nmetilpirolidonă (concentrație 2%) prin depunere pe plăcuțe de siliciu, utilizând tehnica „spin coating". Calitatea unor astfel de filme a fost studiată
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au fost realizate din soluții diluate în Nmetilpirolidonă (concentrație 2%) prin depunere pe plăcuțe de siliciu, utilizând tehnica „spin coating". Calitatea unor astfel de filme a fost studiată prin microscopie de forță atomică (AFM). O imagine AFM pentru filmul de polimer 66c. Pentru determinarea rădăcinii medii pătrate a rugozității (RMS) s-a folosit domeniul de scanare de 10x10 pm. Valorile RMS determinate pentru filmele de polimeri au fost de aproximativ 3 Â, ceea ce denotă faptul că filmul depus nu prezintă găuri
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a fost studiată prin microscopie de forță atomică (AFM). O imagine AFM pentru filmul de polimer 66c. Pentru determinarea rădăcinii medii pătrate a rugozității (RMS) s-a folosit domeniul de scanare de 10x10 pm. Valorile RMS determinate pentru filmele de polimeri au fost de aproximativ 3 Â, ceea ce denotă faptul că filmul depus nu prezintă găuri, crăpături și este practic fără defecte, calități cerute în cazul filmelor de polimeri utilizate în dispozitive microelectronice. Polimerii prezintă stabilitate termică înaltă, temperaturile de descompunere
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
domeniul de scanare de 10x10 pm. Valorile RMS determinate pentru filmele de polimeri au fost de aproximativ 3 Â, ceea ce denotă faptul că filmul depus nu prezintă găuri, crăpături și este practic fără defecte, calități cerute în cazul filmelor de polimeri utilizate în dispozitive microelectronice. Polimerii prezintă stabilitate termică înaltă, temperaturile de descompunere fiind de peste 410°C. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 183-217°C (Tabelul 2.4). Spectrele de absorbție ale polimerilor 66 prezintă un maxim în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
pm. Valorile RMS determinate pentru filmele de polimeri au fost de aproximativ 3 Â, ceea ce denotă faptul că filmul depus nu prezintă găuri, crăpături și este practic fără defecte, calități cerute în cazul filmelor de polimeri utilizate în dispozitive microelectronice. Polimerii prezintă stabilitate termică înaltă, temperaturile de descompunere fiind de peste 410°C. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 183-217°C (Tabelul 2.4). Spectrele de absorbție ale polimerilor 66 prezintă un maxim în domeniul 300-352 nm (Tabelul 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cerute în cazul filmelor de polimeri utilizate în dispozitive microelectronice. Polimerii prezintă stabilitate termică înaltă, temperaturile de descompunere fiind de peste 410°C. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 183-217°C (Tabelul 2.4). Spectrele de absorbție ale polimerilor 66 prezintă un maxim în domeniul 300-352 nm (Tabelul 2.4). Se prezintă spectrele de absorbție și fluorescență ale polimerilor 66b și 66d în N,Ndimetilformamidă. Lungimile de undă ale maximelor de emisie depind de structura polimerilor. Acestea au fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
410°C. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 183-217°C (Tabelul 2.4). Spectrele de absorbție ale polimerilor 66 prezintă un maxim în domeniul 300-352 nm (Tabelul 2.4). Se prezintă spectrele de absorbție și fluorescență ale polimerilor 66b și 66d în N,Ndimetilformamidă. Lungimile de undă ale maximelor de emisie depind de structura polimerilor. Acestea au fost în domeniul 372 -375 nm pentru polimerii 66b și 66c, în timp ce în cazul polimerilor 66a și 66d maximele au fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de absorbție ale polimerilor 66 prezintă un maxim în domeniul 300-352 nm (Tabelul 2.4). Se prezintă spectrele de absorbție și fluorescență ale polimerilor 66b și 66d în N,Ndimetilformamidă. Lungimile de undă ale maximelor de emisie depind de structura polimerilor. Acestea au fost în domeniul 372 -375 nm pentru polimerii 66b și 66c, în timp ce în cazul polimerilor 66a și 66d maximele au fost în domeniul albastru al spectrului vizibil, 411424 nm (Tabelul 2.4). Din investigații anterioare se știe că
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
300-352 nm (Tabelul 2.4). Se prezintă spectrele de absorbție și fluorescență ale polimerilor 66b și 66d în N,Ndimetilformamidă. Lungimile de undă ale maximelor de emisie depind de structura polimerilor. Acestea au fost în domeniul 372 -375 nm pentru polimerii 66b și 66c, în timp ce în cazul polimerilor 66a și 66d maximele au fost în domeniul albastru al spectrului vizibil, 411424 nm (Tabelul 2.4). Din investigații anterioare se știe că polimerii care conțin substituenți dimetilamino în poziția para a unității
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
spectrele de absorbție și fluorescență ale polimerilor 66b și 66d în N,Ndimetilformamidă. Lungimile de undă ale maximelor de emisie depind de structura polimerilor. Acestea au fost în domeniul 372 -375 nm pentru polimerii 66b și 66c, în timp ce în cazul polimerilor 66a și 66d maximele au fost în domeniul albastru al spectrului vizibil, 411424 nm (Tabelul 2.4). Din investigații anterioare se știe că polimerii care conțin substituenți dimetilamino în poziția para a unității laterale difenil 1,3,4-oxadiazol sunt candidați
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Acestea au fost în domeniul 372 -375 nm pentru polimerii 66b și 66c, în timp ce în cazul polimerilor 66a și 66d maximele au fost în domeniul albastru al spectrului vizibil, 411424 nm (Tabelul 2.4). Din investigații anterioare se știe că polimerii care conțin substituenți dimetilamino în poziția para a unității laterale difenil 1,3,4-oxadiazol sunt candidați promițători pentru materiale de emisie folosite în dispozitive ca diode emițătoare de lumină [94, 95]. În cazul de față polimerul 66d care conține substituentul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]