1,092 matches
-
mult mai mare decât a celei aciclice; de exemplu, o soluție apoasă de glucoză conține 99,9974% formă ciclică, pe când forma cu grupare carbonil liberă este într-o proporție de numai 0,0026%, fapt care explică absența anumitor reacții specifice aldehidelor. Prin ciclizarea ozelor și formarea hidroxilului glicozidic, devine asimetric și atomul de carbon carbonilic, ceea ce face posibilă existența a doi stereoizomeri, numiți * și *-anomeri. Anomerii se deosebesc între ei prin orientarea diferită a hidroxilului glicozidic, care poate ocupa poziții sterice
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
care nu posedă atom de carbon asimetric. Prezența atomului de carbon asimetric determină apariția stereoizomeriei, adică a izomerilor cu structuri sterice diferite, nesuperpozabile prin mișcări de rotație sau translație, fiecare din ele fiind imaginea de oglindire a celorlalte. De exemplu, aldehida glicerică, aldotrioza cu un singur atom de carbon asimetric, poate exista în două forme stereoizomere diferite; adică doi enantiomeri, care au aceleași proprietăți fizico-chimice generale ale compușilor organici, dar care se deosebesc prin devierea planului luminii polarizate în sensuri opuse
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
și o serie sterică L. În cazul glucidelor ca și a celorlalte substanțe optic active, apartenența la una din cele două serii se face, în mod convențional pe baza derivării acestora de la o substanță de referință, cu un singur C* aldehida glicerică (trioză). În funcție de poziția hidroxilului de la Cx, aldehida glicerică poate exista în două forme izomere: izomerul care posedă acest hidroxil situat la dreapta C* va corespunde din punct de vedere al configurație spațiale seriei D; izomerul care posedă acest hidroxil
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
ca și a celorlalte substanțe optic active, apartenența la una din cele două serii se face, în mod convențional pe baza derivării acestora de la o substanță de referință, cu un singur C* aldehida glicerică (trioză). În funcție de poziția hidroxilului de la Cx, aldehida glicerică poate exista în două forme izomere: izomerul care posedă acest hidroxil situat la dreapta C* va corespunde din punct de vedere al configurație spațiale seriei D; izomerul care posedă acest hidroxil la stânga C*, face parte din seria L. Ca
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
la dreapta C* va corespunde din punct de vedere al configurație spațiale seriei D; izomerul care posedă acest hidroxil la stânga C*, face parte din seria L. Ca urmare apartenența ozelor la seria sterică D sau L are ca reper configurația aldehidei glicerice și anume: toate ozele care teoretic pot fi obținute din aldehida D glicerică prin creșterea succesivă a catenei atomilor de carbon de la capătul cu gruparea aldehidică, formează seria D, ozele provenite în același mod din aldehida L glicerică, formează
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
seriei D; izomerul care posedă acest hidroxil la stânga C*, face parte din seria L. Ca urmare apartenența ozelor la seria sterică D sau L are ca reper configurația aldehidei glicerice și anume: toate ozele care teoretic pot fi obținute din aldehida D glicerică prin creșterea succesivă a catenei atomilor de carbon de la capătul cu gruparea aldehidică, formează seria D, ozele provenite în același mod din aldehida L glicerică, formează seria L. Deci ozele aparțiun seriei D sau L dacă C* cel
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
ca reper configurația aldehidei glicerice și anume: toate ozele care teoretic pot fi obținute din aldehida D glicerică prin creșterea succesivă a catenei atomilor de carbon de la capătul cu gruparea aldehidică, formează seria D, ozele provenite în același mod din aldehida L glicerică, formează seria L. Deci ozele aparțiun seriei D sau L dacă C* cel mai îndepărtat de gruparea carbonil, are aceeași configurație ca și C* din aldehida D sau L glicerică. Mai pe scurt, ozele care au penultimul OH
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
cu gruparea aldehidică, formează seria D, ozele provenite în același mod din aldehida L glicerică, formează seria L. Deci ozele aparțiun seriei D sau L dacă C* cel mai îndepărtat de gruparea carbonil, are aceeași configurație ca și C* din aldehida D sau L glicerică. Mai pe scurt, ozele care au penultimul OH situat la dreapta catenei carbonilice fac parte din seria sterică D, iar ozele care posedă acest OH la stânga catenei, aparțin seriei sterice L. Trebuie menționat că apartenența la
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
a) Reacția de reducere Prin reducerea ozelor, în prezența hidrogenului activat catalitic, gruparea carbonil se transformă în grupare hidroxil, cu formare de polialcooli. Astfel, din tetroze se formează tetroli ( tetrite), din pentoze, pentitoli (pentite), din hexoze, hexitoli (hexite), prin reducerea aldehidei glicerice sau dihidroxiacetonei se formează glicerolul. Hexitolul obținut de la glucoză se numește sorbitol, cel obținut de la manoză manitol, de la galactoză dulcitol. Din fructoză se obțin manitol și sorbitol. Dintre pentitolii cei mai importanți pentru organismul animal sunt ribitolul, obținut prin
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
cu ușurință prin tautomerizare în cele trei oze. Acest proces are loc și în organism la nivelul ficatului sub acțiunea enzimelor specifice numite epimeraze. Soluțiile puternic alcaline determină o scindare neuniformă a moleculei de oză cu formare de acid lactic, aldehidă formică, dihidroxiacetonă etc. d) Reacții de condensare Ozele formează produși de condensare cu hidroxilamina și fenilhidrazina, numiți oxime și respectiv osazone: Prin reacția glucozei, la cald și în soluție slab acidă, cu fenilhidrazina, se formează osazona glucozei. Reacția are loc
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
ozelor Cele mai importante oze pentru organismul animal sunt triozele, pentozele și hexozele, întâlnite în general sub formă de esteri fosforici. În procesele metabolice se mai formează esterii fosforici ai tetrozelor și heptozelor. Trioze: în această grupă intră două trioze; aldehida glicerică și dihidroxiacetona, intermediari în metabolismul glucidelor, unde apar sub formă de esteri fosforici. Tetroze: aldotetroze și cetotetroze nu se găsesc în stare liberă, ci rezultă prin degradarea glucidelor în special a pentozelor. Cele mai întâlnite tetroze sunt treoza și
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
cantitatea de halogen adiționată, se poate determina gradul de nesaturare al acidului gras. Oxidarea acizilor grași nesaturați, care se produce în prezența oxigenului din aer sau a unor substanțe oxidante, determină formarea de peroxizi care, fiind instabili, se descompun la aldehide sau acizi aldehide: Aceste transformări stau la baza procesului de râncezire a grăsimilor. In organism, oxidarea acizilor grași este principalul proces generator de energie pentru celula animală. 3.2.2.Alcoolii din structura lipidelor În structura lipidelor naturale întilnim alcooli
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
adiționată, se poate determina gradul de nesaturare al acidului gras. Oxidarea acizilor grași nesaturați, care se produce în prezența oxigenului din aer sau a unor substanțe oxidante, determină formarea de peroxizi care, fiind instabili, se descompun la aldehide sau acizi aldehide: Aceste transformări stau la baza procesului de râncezire a grăsimilor. In organism, oxidarea acizilor grași este principalul proces generator de energie pentru celula animală. 3.2.2.Alcoolii din structura lipidelor În structura lipidelor naturale întilnim alcooli alifatici cu sau
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
multor lipide complexe: 1 Glicerolul formează esteri cu acizii organici, cît și cu cei anorganici, cu rol metabolic foarte important.Esterii glicerolului cu acizii grași se numesc gliceride sau acilgliceroli: Prin oxidarea menajată a glicerolului se formează cele două trioze aldehida glicerică și dihidroxiacetona: Alcoolii aciclici monohidroxilici fără azot intră în compoziția cerurilor (ceride) și corespund adesea acizilor grași superiori respectivi: -Alcoolul cetilic corespunde acidului palmitic (C16) -Alcoolul stearilic corespunde acidului stearic (C18) -Alcoolul cerilic corespunde acidului cerotic(C26). -Alcoolul miricilic
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
la carbonul β cu formarea unui β cetoacid, care prin decarboxilare dă o metilcetonă cu gust neplăcut. Râncezire aldehidică acizii grași nesaturați se oxidează la dubla legătură cu formare de peroxizi puțin stabili, cu caracter oxidant, la descompunerea cărora rezultă aldehide cu gust neplăcut. Procesul are loc după următoarea schemă generală: Procesul de râncezire poate continua cu oxidarea aldehidelor la acizi carboxilici: R (CH2)n CHO + 1/2 O2 R (CH2)n COOH Aldehida Acid carboxilic Procesul de râncezire poate fi
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
aldehidică acizii grași nesaturați se oxidează la dubla legătură cu formare de peroxizi puțin stabili, cu caracter oxidant, la descompunerea cărora rezultă aldehide cu gust neplăcut. Procesul are loc după următoarea schemă generală: Procesul de râncezire poate continua cu oxidarea aldehidelor la acizi carboxilici: R (CH2)n CHO + 1/2 O2 R (CH2)n COOH Aldehida Acid carboxilic Procesul de râncezire poate fi întrerupt sau prevenit prin adăugarea unor cantități mici de substanțe antioxidante. 151 c)Reacții datorate prezenței glicerolului Glicerolul
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
cu caracter oxidant, la descompunerea cărora rezultă aldehide cu gust neplăcut. Procesul are loc după următoarea schemă generală: Procesul de râncezire poate continua cu oxidarea aldehidelor la acizi carboxilici: R (CH2)n CHO + 1/2 O2 R (CH2)n COOH Aldehida Acid carboxilic Procesul de râncezire poate fi întrerupt sau prevenit prin adăugarea unor cantități mici de substanțe antioxidante. 151 c)Reacții datorate prezenței glicerolului Glicerolul rezultat prin hidroliza gliceridelor, la cald și în prezența unui deshidratant, se transformă în aldehidă
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Aldehida Acid carboxilic Procesul de râncezire poate fi întrerupt sau prevenit prin adăugarea unor cantități mici de substanțe antioxidante. 151 c)Reacții datorate prezenței glicerolului Glicerolul rezultat prin hidroliza gliceridelor, la cald și în prezența unui deshidratant, se transformă în aldehidă acrilică (acroleina): În organismul animal, glicerolul se oxidează cu formarea celor două trioze aldehida glicerică și dihidroxiacetona 3.3.1.4. Răspândire și caracterizare În organismul animal gliceridele libere formează lipidele de rezervă, care se acumulează în țesutul adipos și
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
cantități mici de substanțe antioxidante. 151 c)Reacții datorate prezenței glicerolului Glicerolul rezultat prin hidroliza gliceridelor, la cald și în prezența unui deshidratant, se transformă în aldehidă acrilică (acroleina): În organismul animal, glicerolul se oxidează cu formarea celor două trioze aldehida glicerică și dihidroxiacetona 3.3.1.4. Răspândire și caracterizare În organismul animal gliceridele libere formează lipidele de rezervă, care se acumulează în țesutul adipos și sunt folosite apoi în funcție de nevoile acestuia. În mică măsură gliceridele participă și la formarea
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
țesutul nervos; în țesutul cerebral, plasmalogenii reprezintă circa 10% din totalitatea glicerofosfolipidelor, această cantitate scăzând cu vârsta. Structura chimică a plasmalogenilor este asemănătoare cu a celorlalte glicerofosfolipide azotate, cu deosebirea că la C1 din glicerol se află un rest de aldehidă palmitică sau stearică. Ceilalți hidroxili ai glicerolului sunt esterificați cu un acid gras nesaturat (la C2) și cu fosforilcolamină (la C3): Prin hidroliza plasmalogenilor se eliberează aldehida palmitică sau stearică, acizi grași și aminoalcoolul fosforilat. f) Inozitolfosfatidele conțin în molecula
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
azotate, cu deosebirea că la C1 din glicerol se află un rest de aldehidă palmitică sau stearică. Ceilalți hidroxili ai glicerolului sunt esterificați cu un acid gras nesaturat (la C2) și cu fosforilcolamină (la C3): Prin hidroliza plasmalogenilor se eliberează aldehida palmitică sau stearică, acizi grași și aminoalcoolul fosforilat. f) Inozitolfosfatidele conțin în molecula lor acizii fosfatidici și mezoinozitolul R1=acid gras saturat; R2=acid gras nesaturat Inozitolfosfatida (monofosfoinozitida) O Inozitolul poate fi esterificat în pozițiile 1, 3, 4, cu 1
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
grupei NH2 față de atomul de carbon *: Aminoacizii optic activi din seria sterică D posedă gruparea amino la dreapta carbonului asimetric, pe când cei din seria L au gruparea amino la stânga acestuia (prin analogie cu configurațiile sterice ale izomerilor optic activi ai aldehidei glicerice). Aminoacizii naturali aparțin seriei sterice L, configurația sterică fiind independentă de activitatea optică. Organismele superioare asimilează în exclusivitate aminoacizii din seria sterică L pentru care sistemele enzimatice prezintă specificitatea de substrat. 4.1.3.2. Structura amfionică Aminoacizii sunt
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
acest fel poate fi transportat de la țesuturi la plămâni. e) Reacția cu ninhidrina Aminoacizii reacționează cu ninhidrina (tricetohidrinden hidrat) la cald cu formarea unui compus colorat albastru-violet numit purpura lui Ruhemann.În prima etapă a reacției aminoacidul este descompus la aldehidă și amoniac: În a doua etapă, ninhidrina redusă și amoniacul reacționează cu o nouă moleculă de ninhidrină cu formarea colorantului: Această colorație este folosită la recunoașterea și dozarea aminoacizilor. 4.1.4.3 Reacțiile aminoacizilor date de ambele grupări chimice
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
succesiv tiamin pirofosfatul (TPP), acidul lipoic și coenzima A. -*-aminoaciddecarboxilazele au o mare specificitate și se găsesc localizate în special în ficat. Coenzima acestor liaze este piridoxal-5-fosfatul. În urma decarboxilării aminoacizilor, în organism se formează amine biogene: -aldehidliazele scindează resturi de aldehidă din molecula substratului. O liază importantă"cheie" întâlnită în transformările catabolice ale glucozei (glicoliză) este fructozo 1,6-difosfat liaza sau aldolaza care catalizează scindarea fructozo-1,6-difosfatului în două molecule de fosfați de trioză: 6.6.4.2. C-O Liaze-catalizează
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Izomeraze cis-trans catalizează reacțiile de izomerie cistrans a unui substrat. De exemplu, enzima maleat cis-transizomeraza catalizează conversia acidului maleic (izomer cis) în acid fumaric (izomer trans): 6.6.5.3. Oxidoreductaze intramoleculare această subclasă cuprinde izomerazele care catalizează interconversia grupărilor aldehidă și cetonă din molecula unui substrat; astfel de interconversii au loc între aldoze și cetoze, când gruparea aldehidă se reduce la gruparea alcool primar, iar gruparea alcool secundar se oxidează la gruparea cetonă: 6.6.5.4.Transferaze intramoleculare (mutaze
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]