4,582 matches
-
anterioare se știe că polimerii care conțin substituenți dimetilamino în poziția para a unității laterale difenil 1,3,4-oxadiazol sunt candidați promițători pentru materiale de emisie folosite în dispozitive ca diode emițătoare de lumină [94, 95]. În cazul de față polimerul 66d care conține substituentul dimetilamino prezintă emisie clară, având maximul la 424 nm. Polimerul 66e, care conține un atom de fluor în poziția para a unității difenil-1,3,4-oxadiazol, nu prezintă fluorescență. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imide și copolimeri poli( 1,3
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
laterale difenil 1,3,4-oxadiazol sunt candidați promițători pentru materiale de emisie folosite în dispozitive ca diode emițătoare de lumină [94, 95]. În cazul de față polimerul 66d care conține substituentul dimetilamino prezintă emisie clară, având maximul la 424 nm. Polimerul 66e, care conține un atom de fluor în poziția para a unității difenil-1,3,4-oxadiazol, nu prezintă fluorescență. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imide și copolimeri poli( 1,3,4- oxadiazol-eter-imide)polidimetilsiloxan 67 au fost preparați prin imidizarea termică a acizilor poliamidici intermediari
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sau prin reacția de policondensare a aceleiași dianhidride cu amestecuri echimoleculare formate dintr-o diamină 65 și un oligomer bis(aminopropil)polidimetilsiloxan de masa moleculară cunoscută (Schema 2.24) [96]. Pentru a studia influența ciclului 1,3,4oxadiazol asupra proprietăților polimerilor sintetizați s-au preparat două polieterimide, 67a și 67e, prin aceleași procedee, folosind 4,4'- (1,4-fenilendiizopropiliden)bisanilina în locul diaminelor 65. În cazul copolimerilor ce conțin segmente siloxanice, ciclizarea acizilor poliamidici la structurile imidice corespunzătoare a fost realizată în amestec
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
amestec m-xilen/N-metilpirolidonă, la temperatura de reflux. Pentru a minimiza separarea de faze care poate să apară între segmentele poliimidice și polisiloxanice, s-a folosit în sinteză un oligomer siloxanic cu masă moleculară mică, de 1120 g/mol. Structura polimerilor a fost pusă în evidență prin spectroscopie IR și 1H-RMN. Spectrele IR ale compușilor imidizați au prezentat benzi de absorbție caracteristice ciclurilor imidice la 1780 cm-1, 1720 cm-1, 1375 cm-1 și 720 cm-1. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice la cicluri
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de absorbție caracteristice ciclurilor imidice la 1780 cm-1, 1720 cm-1, 1375 cm-1 și 720 cm-1. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice la cicluri imidice a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 25003000 cm-1. Spectrele 1H-RMN ale polimerilor ciclizați au confirmat de asemenea structura acestora. Se prezintă spectrul 1H-RMN al copolimerului 67g. Picurile corespunzătoare protonilor aromatici se găsesc în intervalul 8,12-6,95 ppm. Spectrul a prezentat un pic caracteristic la 3,65 ppm corespunzător protonilor Ha ai
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
un pic caracteristic la 3,65 ppm corespunzător protonilor Ha ai grupelor metilenice aflate în imediata vecinătate a ciclurilor imidice. Picuri caracteristice corespunzătoare protonilor Hb și Hc au apărut la 1,7 ppm și respectiv 0,57 ppm. Conținutul de Polimerii au fost solubili în solvenți polari, ceea ce a permis efectuarea procesului de imidizare în soluție. Solubilitatea bună poate fi explicată prin prezența unui număr mare de legături eterice și izopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare. Masele moleculare medii numerice și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
poate fi explicată prin prezența unui număr mare de legături eterice și izopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare. Masele moleculare medii numerice și gravimetrice s-au situat în domeniul 9800-17400 g/mol și respectiv 25600-44000 g/mol (Tabelul 2.5). Polimerii prezintă capacitate de a forma filme. Filme flexibile și rezistente au fost obținute în cazul compușilor 67e și 67g. Compușii 67 nu se descompun până la temperaturi de 400°C și pierd 10% din greutate în domeniul 420-500°C (Tablelul 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și rezistente au fost obținute în cazul compușilor 67e și 67g. Compușii 67 nu se descompun până la temperaturi de 400°C și pierd 10% din greutate în domeniul 420-500°C (Tablelul 2.5). Figura 2.10 prezinta curbele TG ale polimerilor 67b și 67f. Procesul de degradare al polimerilor fără segmente siloxanice 67a-d prezintă un maxim de descompunere în domeniul 466- 521°C. Polimerii care conțin segmente siloxanice 67e-h prezintă două maxime de descompunere, așa cum se poate vedea din curbele de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
67e și 67g. Compușii 67 nu se descompun până la temperaturi de 400°C și pierd 10% din greutate în domeniul 420-500°C (Tablelul 2.5). Figura 2.10 prezinta curbele TG ale polimerilor 67b și 67f. Procesul de degradare al polimerilor fără segmente siloxanice 67a-d prezintă un maxim de descompunere în domeniul 466- 521°C. Polimerii care conțin segmente siloxanice 67e-h prezintă două maxime de descompunere, așa cum se poate vedea din curbele de termogravimetrie diferențială. Primul maxim a fost în domeniul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
10% din greutate în domeniul 420-500°C (Tablelul 2.5). Figura 2.10 prezinta curbele TG ale polimerilor 67b și 67f. Procesul de degradare al polimerilor fără segmente siloxanice 67a-d prezintă un maxim de descompunere în domeniul 466- 521°C. Polimerii care conțin segmente siloxanice 67e-h prezintă două maxime de descompunere, așa cum se poate vedea din curbele de termogravimetrie diferențială. Primul maxim a fost în domeniul 470-515°C și s-a datorat probabil degradării grupelor metilenice, concomitent cu o creștere a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a fost în domeniul 470-515°C și s-a datorat probabil degradării grupelor metilenice, concomitent cu o creștere a conținutului de siliciu. Al doilea maxim al descompunerii a fost în domeniul 630-685°C și sa datorat degradării catenei principale a polimerilor. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor 67a-d, determinată prin calorimetrie diferențială, a fost în domeniul 149- 205°C (Tabelul 2.5). Pentru polimerii ce conțin segmente siloxanice 67e-h nu s-a observat o temperatură de tranziție sticloasă prin analiza DSC
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și s-a datorat probabil degradării grupelor metilenice, concomitent cu o creștere a conținutului de siliciu. Al doilea maxim al descompunerii a fost în domeniul 630-685°C și sa datorat degradării catenei principale a polimerilor. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor 67a-d, determinată prin calorimetrie diferențială, a fost în domeniul 149- 205°C (Tabelul 2.5). Pentru polimerii ce conțin segmente siloxanice 67e-h nu s-a observat o temperatură de tranziție sticloasă prin analiza DSC. Analiza dinamică mecanică este în general
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
doilea maxim al descompunerii a fost în domeniul 630-685°C și sa datorat degradării catenei principale a polimerilor. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor 67a-d, determinată prin calorimetrie diferențială, a fost în domeniul 149- 205°C (Tabelul 2.5). Pentru polimerii ce conțin segmente siloxanice 67e-h nu s-a observat o temperatură de tranziție sticloasă prin analiza DSC. Analiza dinamică mecanică este în general mai sensibilă decât metoda calorimetrică și permite determinarea temperaturii de tranziție sticloasă. Figura 2.11 prezintă dependența
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s-a observat o temperatură de tranziție sticloasă prin analiza DSC. Analiza dinamică mecanică este în general mai sensibilă decât metoda calorimetrică și permite determinarea temperaturii de tranziție sticloasă. Figura 2.11 prezintă dependența tangentei de pierderi în funcție de temperatură pentru polimerul 67e. 2.11. Dependența tangentei de pierderi în funcție de temperatură, pentru polimerul 67e. Din figură se observă că polimerul 67e prezintă două tranziții diferite, datorită segmentelor siloxanice și respectiv imidice, caracteristice elastomerilor termoplastici. Temperatura de tranziție mai înaltă este atribuită fazei
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Analiza dinamică mecanică este în general mai sensibilă decât metoda calorimetrică și permite determinarea temperaturii de tranziție sticloasă. Figura 2.11 prezintă dependența tangentei de pierderi în funcție de temperatură pentru polimerul 67e. 2.11. Dependența tangentei de pierderi în funcție de temperatură, pentru polimerul 67e. Din figură se observă că polimerul 67e prezintă două tranziții diferite, datorită segmentelor siloxanice și respectiv imidice, caracteristice elastomerilor termoplastici. Temperatura de tranziție mai înaltă este atribuită fazei poliimidice și are valoarea de 153°C. La temperatură scăzută acest
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sensibilă decât metoda calorimetrică și permite determinarea temperaturii de tranziție sticloasă. Figura 2.11 prezintă dependența tangentei de pierderi în funcție de temperatură pentru polimerul 67e. 2.11. Dependența tangentei de pierderi în funcție de temperatură, pentru polimerul 67e. Din figură se observă că polimerul 67e prezintă două tranziții diferite, datorită segmentelor siloxanice și respectiv imidice, caracteristice elastomerilor termoplastici. Temperatura de tranziție mai înaltă este atribuită fazei poliimidice și are valoarea de 153°C. La temperatură scăzută acest polimer are o tranziție la -102°C.
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
67e. Din figură se observă că polimerul 67e prezintă două tranziții diferite, datorită segmentelor siloxanice și respectiv imidice, caracteristice elastomerilor termoplastici. Temperatura de tranziție mai înaltă este atribuită fazei poliimidice și are valoarea de 153°C. La temperatură scăzută acest polimer are o tranziție la -102°C. În această regiune se observă o scădere a modulului elastic și un pic pentru tangenta de pierderi. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin spectroscopie UV-vis și de fluorescență. Figura 2.12 prezintă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
atribuită fazei poliimidice și are valoarea de 153°C. La temperatură scăzută acest polimer are o tranziție la -102°C. În această regiune se observă o scădere a modulului elastic și un pic pentru tangenta de pierderi. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin spectroscopie UV-vis și de fluorescență. Figura 2.12 prezintă spectrele de fluorescență ale copolimerilor 67f și 67g. Forma spectrelor de fluorescenți a soluțiilor de polimeri în N-metilpirolidonă este asimetrică sugerând prezența unor polimeri cu masă moleculară
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
elastic și un pic pentru tangenta de pierderi. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin spectroscopie UV-vis și de fluorescență. Figura 2.12 prezintă spectrele de fluorescență ale copolimerilor 67f și 67g. Forma spectrelor de fluorescenți a soluțiilor de polimeri în N-metilpirolidonă este asimetrică sugerând prezența unor polimeri cu masă moleculară mai înaltă. Picurile de emisie ale polimerilor 67b, 67c, 67f și 67g au fost în domeniul 375-385 nm, în timp ce maximele de emisie ale polimerilor 67d și 67h au fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin spectroscopie UV-vis și de fluorescență. Figura 2.12 prezintă spectrele de fluorescență ale copolimerilor 67f și 67g. Forma spectrelor de fluorescenți a soluțiilor de polimeri în N-metilpirolidonă este asimetrică sugerând prezența unor polimeri cu masă moleculară mai înaltă. Picurile de emisie ale polimerilor 67b, 67c, 67f și 67g au fost în domeniul 375-385 nm, în timp ce maximele de emisie ale polimerilor 67d și 67h au fost în domeniul albastru al spectrului vizibil (410-412 nm
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și de fluorescență. Figura 2.12 prezintă spectrele de fluorescență ale copolimerilor 67f și 67g. Forma spectrelor de fluorescenți a soluțiilor de polimeri în N-metilpirolidonă este asimetrică sugerând prezența unor polimeri cu masă moleculară mai înaltă. Picurile de emisie ale polimerilor 67b, 67c, 67f și 67g au fost în domeniul 375-385 nm, în timp ce maximele de emisie ale polimerilor 67d și 67h au fost în domeniul albastru al spectrului vizibil (410-412 nm). Proprietățile electroizolatoare ale filmului de polimer 67e au fost evaluate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de fluorescenți a soluțiilor de polimeri în N-metilpirolidonă este asimetrică sugerând prezența unor polimeri cu masă moleculară mai înaltă. Picurile de emisie ale polimerilor 67b, 67c, 67f și 67g au fost în domeniul 375-385 nm, în timp ce maximele de emisie ale polimerilor 67d și 67h au fost în domeniul albastru al spectrului vizibil (410-412 nm). Proprietățile electroizolatoare ale filmului de polimer 67e au fost evaluate pe baza măsurării constantei dielectrice, a pierderilor dielectrice și a variației acestora cu temperatura [9799]. Figurile 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Picurile de emisie ale polimerilor 67b, 67c, 67f și 67g au fost în domeniul 375-385 nm, în timp ce maximele de emisie ale polimerilor 67d și 67h au fost în domeniul albastru al spectrului vizibil (410-412 nm). Proprietățile electroizolatoare ale filmului de polimer 67e au fost evaluate pe baza măsurării constantei dielectrice, a pierderilor dielectrice și a variației acestora cu temperatura [9799]. Figurile 2.13 și 2.14 prezintă dependența funcție de frecvență a părții reale și a părții imaginare din permitivitatea complexă a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
67e au fost evaluate pe baza măsurării constantei dielectrice, a pierderilor dielectrice și a variației acestora cu temperatura [9799]. Figurile 2.13 și 2.14 prezintă dependența funcție de frecvență a părții reale și a părții imaginare din permitivitatea complexă a polimerului 67e, la diferite temperaturi luate în domeniul -100°C până la 180° C. Constanta dielectrică (s') crește odată cu scăderea frecvenței și cu creșterea temperaturii. Astfel se observă ca s' scade foarte puțin cu frecvența la temperaturi mici (-100°C) și moderate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
unității 1,4fenilendiizopropiliden și a segmentelor polisiloxanice în catenele macromoleculare ale unor poli-1,3,4- oxadiazol-eter-imide a condus la obținerea de compuși solubili care își mențin stabilitatea termică înaltă. 2.9.2. Poli(fenilchinoxalin-eter-imide) Polifenilchinoxalinele reprezintă o clasă importantă de polimeri de înaltă performanță, rezistenți la temperaturi ridicate, care oferă o combinație atractivă de proprietăți fizice, chimice și mecanice. Acești polimeri se caracterizează prin excelentă stabilitate termooxidativă și hidrolitică, temperatură de tranziție sticloasă moderată, constantă dielectrica joasă și proprietăți mecanice bune
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]