1,439 matches
-
deosebi neesențial de poliamidele unitare corespunzătoare sau pot prezenta caracteristici fizicomecanice distincte. Astfel, în timp ce două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu un punct de topire scăzut, situat mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare. În general, copoliamidele au temperaturi de topire mai scăzute, sunt mai solubile, mai elastice și cu rezistență la rupere mai mică. Pe
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
carbon. Acțiunea substituenților este determinată de orientarea lor spațială, în planul zy, și afectează alinierea catenelor în plan sau după axa 0x, perturbând compactitatea între planurile zig zagurilor macromoleculare. Și în acest caz se poate ajunge la o structură total amorfă. Prin copolimerizare, capacitatea de cristalizare și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
hidrofilie). Sunt cazuri în care introducerea unui comonomer este impusă din considerente de eficientizare tehnologică a sintezei (activare, deplasare a echilibrului polimer−monomer, extinderea domeniului de prelucrare în topitură, reducerea proporției de oligomeri etc.). Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se obțin din sisteme binare sau ternare, neizomorfe. Baker și Fuller au sintetizat și caracterizat un număr apreciabil de copoliamide pe bază de acizi dicarboxilici și diamine cu 6 și, respectiv, 10 atomi de carbon. Prin analiză roentgenografică, autorii au
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în care amestecul are un conținut mare de PA 6I, fiind, practic, inhibată la un conținut ≥ 70% PA 6I, fapt confirmat și de transparența acestor copoliamide la temperatura camerei. Din copoliamidele sintetizate s-au obținut, prin filare din topitură, fibre amorfe. În urma unor operații de etirare (de circa 3-5 ori lungimea inițială a fibrelor) și prin tratament termic (curent fierbinte de aer, azot sau aburi, încălzirea cu radiații infraroșii), s-a înregistrat o creștere a cristalinității seriei de copoliamide sintetizate, ceea ce
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sticloasă (Tg) a fibrelor, dar mai mică decât temperatura de topire a acestora. În cazul studiat, temperatura de tratament termic a fost cuprinsă în intervalul de 160−180 °C. La copoliamidele cu un conținut mai mare de 10% comonomeri, caracterul amorf este mai pregnat și cristalizarea este dificilă, acestea fiind puternic afectate proprietățile fizice și chimice ale polimerilor. Sub acțiunea temperaturii, fibrele au înregistrat valori ridicate ale contracției. Din acest considerent, acești polimeri nu sunt recomandați pentru fibre, ci pentru tehnologii
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a altui comonomer în lanțurile PA 6 are un efect de plastifiere internă, conducând la scăderea gradului de ordonare a catenelor, ceea ce se reflectă în scăderea gradului de cristalinitate și a temperaturii de topire, creșterea flexibilității și transparenței (creșterea componentei amorfe) polimerilor nou obținuți. Se observă, în figura 14 că, prin creșterea conținutului inițial de LL în compoziția seriei de copoliamide 6.12, gradul de cristalinitate al copolimerului scade. Deteriorarea cristalinității este determinată de lipsa de organizare în ordonarea catenelor datorită
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
este destul de ridicat, deoarece secvențele de lanț de PA 6 predomină și formează legături de hidrogen și interacțiuni dipol- dipol puternice. Prin ordonarea lor în structuri cristaline, catenele de PA 6 forțează secvențele de PA 12 să intre în componenta amorfă a copolimerului. Și alte studii întreprinse pe această direcție confirmă faptul că gradul de cristalinitate scade continuu cu creșterea conținutului de LL până în jur de 50% mol, după care se observă un efect invers, de creștere a gradului de cristalinitate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în straturi a legăturilor de hidrogen. Pentru această formă a fost propusă o structură mezomorfică cu distribuție aleatorie a legăturilor de hidrogen. Forma β este similară cu forma γ din punct de vedere cristalografic și este strâns legată de componenta amorfă din punctul de vedere al conformației lanțului. Forma α se obține prin tratament termic, cristalizare la temperaturi mai înalte sau în cazul prelucrărilor prin presare, în timp ce forma γ apare la temperaturi mai joase sau în cazul prelucrărilor prin injecție. Temperatura
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sesizată pentru copolimerii 6.12 obținuți prin copolimerizare anionică în topitură. Goodman și Kehayoglou au considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor din seria de copolimeri 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, sunt prezente în figurile 18 și 19. Copolimerul care are în compoziție un exces de CL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu cele ale poliamidei A, în timp ce, în copoliamida în care predomină unități B, se formează preponderent cristalite ale poliamidei B. Compoziția fazelor amorfe și cristaline variază, după cum este firesc, în funcție de concentrația componenților. La copoliamidele A/B cu un conținut mare de unități A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
formează preponderent cristalite ale poliamidei B. Compoziția fazelor amorfe și cristaline variază, după cum este firesc, în funcție de concentrația componenților. La copoliamidele A/B cu un conținut mare de unități A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută prin polimerizare anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
B. Compoziția fazelor amorfe și cristaline variază, după cum este firesc, în funcție de concentrația componenților. La copoliamidele A/B cu un conținut mare de unități A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută prin polimerizare anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cu un conținut mare de unități A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută prin polimerizare anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL, cantitatea de OL în faza amorfă este mai mare decât cea din copolimer. Aceasta indică faptul că
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL, cantitatea de OL în faza amorfă este mai mare decât cea din copolimer. Aceasta indică faptul că sub 40% OL, faza cristalină este cea de PA 12, iar la peste 40% este cea de PA 8. Cazul este previzibil deoarece raportul de 41,7:58,3
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
este previzibil deoarece raportul de 41,7:58,3 corespunde raportului molar de 50:50. Măsura în care aceste observații corespund și altor copoliamide sintetizate pe cale hidrolitică nu a fost încă pe deplin stabilită. Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se pot fi obține prin dozarea componenților în cantități comparabile sau prin transamidarea în topitură a poliamidelor tradiționale. Copoliamidele rezultate sunt transparente, plastice, cu temperaturi de topire scăzute și cu solubilitate apreciabilă în solvenți sau în amestecuri de solvenți uzuali
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
mai mică), precum și viteza de cristalizare. Datorită vitezelor mai mici de cristalizare, după solidificarea topiturii, proprietățile mecano-chimice ale copolimerului variază în timp. Din aceste considerente, domeniile de utilizare ale acestor copoliamide sunt limitate. Frunze, Korșak și Makarkin, au studiat structura amorfă a unor copoliamide binare și ternare pe bază de hexametilendiamină, ε-caprolactamă și acizi dicarboxilici normali și au stabilit că posibilitatea de cristalizare este influențată de tratamentul termic aplicat polimerului. Pentru a estima gradul de cristalinitate, autorii au utilizat drept etalon
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
proprietăților acestora. Este cunoscut faptul că, în structura de rezistență a polimerilor de natură poliamidică rolul esențial revine legăturilor de hidrogen intercatenare stabilite între grupele amidice prezente în structura chimică a substanței. Moleculele de apă difuzează mai întâi în faza amorfă și deplasează legăturile de hidrogen amidă-amidă. Se presupune că apa absorbită poate determina ruperea acestor legături, chiar și la o temperatură de circa 20 °C, rezultând noi asociații moleculare, cu rezistență mai scăzută, datorită interpunerii moleculelor de apă. Fără a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Fără a avea loc o solubilizare propriu-zisă a polimerilor cu structură poliamidică, sub acțiunea hidrolitică a apei au loc două efecte: destructurarea legăturilor inițiale de hidrogen și structurarea unor noi legături de hidrogen. Factorul decisiv în absorbția apei revine componentei amorfe din polimer. Deoarece moleculele de apă nu pot penetra domenile cristaline, legăturile de hidrogen amidă- amidă existente în această fază nu sunt afectate. Absorbția de apă de către componenta amorfă din structura polimerilor de natură poliamidică este influențată de concentrația grupelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
noi legături de hidrogen. Factorul decisiv în absorbția apei revine componentei amorfe din polimer. Deoarece moleculele de apă nu pot penetra domenile cristaline, legăturile de hidrogen amidă- amidă existente în această fază nu sunt afectate. Absorbția de apă de către componenta amorfă din structura polimerilor de natură poliamidică este influențată de concentrația grupelor amidice din polimer. Astfel, la PA 6, care deține o grupare amidică la cinci grupe metilenice, conținutul de apă absorbit este de circa 6-7%, în timp ce PA 12, care are
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
topire și de tranziție sticloasă, proprietăți mecanice etc.). Raportul molar CL:LL a variat de la 10/90 până la 90/10. Modificarea raportului CL:LL în compoziție a determinat variația conținutului de unități de CL, și respectiv de LL, în faza amorfă, influențând gradul de cristalinitate al copolimerilor. Pe măsură ce conținutul de rețea ordonată scade, mișcarea moleculară în faza dezordonată/amorfă devine mai ușoară. Mai mult, pentru că faza cristalină prezentă la fiecare raport CL:LL al compoziției nu afectează fenomenul de tranziție sticloasă
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
90/10. Modificarea raportului CL:LL în compoziție a determinat variația conținutului de unități de CL, și respectiv de LL, în faza amorfă, influențând gradul de cristalinitate al copolimerilor. Pe măsură ce conținutul de rețea ordonată scade, mișcarea moleculară în faza dezordonată/amorfă devine mai ușoară. Mai mult, pentru că faza cristalină prezentă la fiecare raport CL:LL al compoziției nu afectează fenomenul de tranziție sticloasă, înseamnă că faza amorfă (în care există relaxarea) are o compoziție chimică diferită de cea a întregului copolimer
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cristalinitate al copolimerilor. Pe măsură ce conținutul de rețea ordonată scade, mișcarea moleculară în faza dezordonată/amorfă devine mai ușoară. Mai mult, pentru că faza cristalină prezentă la fiecare raport CL:LL al compoziției nu afectează fenomenul de tranziție sticloasă, înseamnă că faza amorfă (în care există relaxarea) are o compoziție chimică diferită de cea a întregului copolimer. S-au obținut copolimide statistice care au înregistrat valori minime ale cristalinității, temperaturii de tranzitie sticloasă (Tg) și ale temperaturii de topire la un conținut de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]