4,582 matches
-
de compuși solubili care își mențin stabilitatea termică înaltă. 2.9.2. Poli(fenilchinoxalin-eter-imide) Polifenilchinoxalinele reprezintă o clasă importantă de polimeri de înaltă performanță, rezistenți la temperaturi ridicate, care oferă o combinație atractivă de proprietăți fizice, chimice și mecanice. Acești polimeri se caracterizează prin excelentă stabilitate termooxidativă și hidrolitică, temperatură de tranziție sticloasă moderată, constantă dielectrica joasă și proprietăți mecanice bune. Ei sunt solubili în solvenți organici în forma complet ciclizată, ceea ce face ca prelucrarea lor să fie mai ușoară. [101
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și hidrolitică, temperatură de tranziție sticloasă moderată, constantă dielectrica joasă și proprietăți mecanice bune. Ei sunt solubili în solvenți organici în forma complet ciclizată, ceea ce face ca prelucrarea lor să fie mai ușoară. [101]. Au fost sintetizate diferite clase de polimeri care conțin ciclul fenilchinoxalinic. Introducerea acestui heterociclu în catenele macromoleculare ale polimerilor îmbunătățește proprietățile acestora cum ar fi solubilitatea în solvenți organici și stabilitatea termică [102-110]. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) sunt polimeri heterociclici care conțin în structura lor grupe imidice și fenilchinoxalinice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mecanice bune. Ei sunt solubili în solvenți organici în forma complet ciclizată, ceea ce face ca prelucrarea lor să fie mai ușoară. [101]. Au fost sintetizate diferite clase de polimeri care conțin ciclul fenilchinoxalinic. Introducerea acestui heterociclu în catenele macromoleculare ale polimerilor îmbunătățește proprietățile acestora cum ar fi solubilitatea în solvenți organici și stabilitatea termică [102-110]. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) sunt polimeri heterociclici care conțin în structura lor grupe imidice și fenilchinoxalinice, pe lângă inele aromatice și unități eterice. Acești polimeri întrunesc proprietăți caracteristice atât
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fie mai ușoară. [101]. Au fost sintetizate diferite clase de polimeri care conțin ciclul fenilchinoxalinic. Introducerea acestui heterociclu în catenele macromoleculare ale polimerilor îmbunătățește proprietățile acestora cum ar fi solubilitatea în solvenți organici și stabilitatea termică [102-110]. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) sunt polimeri heterociclici care conțin în structura lor grupe imidice și fenilchinoxalinice, pe lângă inele aromatice și unități eterice. Acești polimeri întrunesc proprietăți caracteristice atât polifenilchinoxalinelor cât și poliimidelor. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) 69 au fost sintetizate prin reacția de policondensare în soluție a unor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în catenele macromoleculare ale polimerilor îmbunătățește proprietățile acestora cum ar fi solubilitatea în solvenți organici și stabilitatea termică [102-110]. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) sunt polimeri heterociclici care conțin în structura lor grupe imidice și fenilchinoxalinice, pe lângă inele aromatice și unități eterice. Acești polimeri întrunesc proprietăți caracteristice atât polifenilchinoxalinelor cât și poliimidelor. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) 69 au fost sintetizate prin reacția de policondensare în soluție a unor diamine care conțin grupe fenilchinoxalinice cu biseteranhidride, conform schemei 2.25 [111-114]. Diaminofenilchinoxalinele 68 s-au preparat prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
conform schemei 2.25 [111-114]. Diaminofenilchinoxalinele 68 s-au preparat prin reacția 3,4,4'-triaminodifenileterului cu bis(a-dicetone) (Schema 2.26) [115]. Biseteranhidridele s-au sintetizat din 4nitroftalonitril și bisfenoli, așa cum s-a descris în subcapitolul 2.2.2. Polimerii rezultați au fost solubili în solvenți organici polari ca N-metilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,N-dimetilacetamidă și în solvenți mai puțin polari, cum este cloroformul. Solubilitatea îmbunătățită a acestor polimeri se poate explica prin flexibilitatea ridicată a catenelor macromoleculare datorită prezenței
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și bisfenoli, așa cum s-a descris în subcapitolul 2.2.2. Polimerii rezultați au fost solubili în solvenți organici polari ca N-metilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,N-dimetilacetamidă și în solvenți mai puțin polari, cum este cloroformul. Solubilitatea îmbunătățită a acestor polimeri se poate explica prin flexibilitatea ridicată a catenelor macromoleculare datorită prezenței unui număr mare de grupe flexibile cum ar fi grupele eterice, izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice. De asemenea, grupele voluminoase fenilchinoxalinice introduc împiedicări sterice și nu permit o împachetare densă a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
macromoleculare datorită prezenței unui număr mare de grupe flexibile cum ar fi grupele eterice, izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice. De asemenea, grupele voluminoase fenilchinoxalinice introduc împiedicări sterice și nu permit o împachetare densă a catenelor macromoleculare, mărind astfel solubilitatea. Masele moleculare ale polimerilor au fost determinate prin cromatografie pe gel permeabil. Masa moleculară medie gravimetrică a avut valori cuprinse în domeniul 13000-72000 g/mol, masa moleculară medie numerică s-a situat în domeniul 6200-39900 g/mol. Indicele de polidispersitate Mw/Mn a variat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în intervalul 1,45-2,09 (Tabelul 2.6). Curbele de distribuție ale maselor moleculare au fost unimodale și nu au pus în evidență prezența de oligomeri sau monomeri nereacționați. Acoperiri foarte subțiri au fost realizate prin depunerea soluțiilor diluate de polimeri pe plăcuțe de siliciu și investigate prin microscopie cu forță atomică. S-a observat că suprafața acestor acoperiri este netedă, fără crăpături sau goluri (Figura 2.15). Aceste caracteristici sunt esențiale în vederea utilizării polimerilor în microelectronică. Stabilitatea termică a polimerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
realizate prin depunerea soluțiilor diluate de polimeri pe plăcuțe de siliciu și investigate prin microscopie cu forță atomică. S-a observat că suprafața acestor acoperiri este netedă, fără crăpături sau goluri (Figura 2.15). Aceste caracteristici sunt esențiale în vederea utilizării polimerilor în microelectronică. Stabilitatea termică a polimerilor este ridicată. Aceștia nu se descompun până la temperaturi de 380°C, iar temperaturile la care pierd 10% din greutate s-au situat în intervalul 445-525°C. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în intervalul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimeri pe plăcuțe de siliciu și investigate prin microscopie cu forță atomică. S-a observat că suprafața acestor acoperiri este netedă, fără crăpături sau goluri (Figura 2.15). Aceste caracteristici sunt esențiale în vederea utilizării polimerilor în microelectronică. Stabilitatea termică a polimerilor este ridicată. Aceștia nu se descompun până la temperaturi de 380°C, iar temperaturile la care pierd 10% din greutate s-au situat în intervalul 445-525°C. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în intervalul 210-271°C (Tabelul 2.6). 3
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
la care pierd 10% din greutate s-au situat în intervalul 445-525°C. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în intervalul 210-271°C (Tabelul 2.6). 3. POLIETERI CARE CONȚIN CICLUL 1,3,4OXADIAZOL Polieterii aromatici constituie o clasă de polimeri de înaltă performanță cărora li s-a acordat o considerabilă atenție datorită faptului că sunt ușor de prelucrat, prezintă rezistență la solvenți și au proprietăți mecanice bune. Ei se caracterizează prin valori moderate ale temperaturii de tranziție sticloasă (150-200°C
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prelucrat, prezintă rezistență la solvenți și au proprietăți mecanice bune. Ei se caracterizează prin valori moderate ale temperaturii de tranziție sticloasă (150-200°C) și pot funcționa la temperaturi ridicate. Este cunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale ale polimerilor, reduc semnificativ bariera energetică de rotație. În general, o astfel de modificare conduce la o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire, îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare fără a reduce alte proprietăți avantajoase ale polimerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimerilor, reduc semnificativ bariera energetică de rotație. În general, o astfel de modificare conduce la o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire, îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare fără a reduce alte proprietăți avantajoase ale polimerilor cum ar fi stabilitatea termică. Introducerea ciclurilor 1,3,4-oxadiazol în lanțurile macromoleculare ale unui polimer aromatic îmbunătățește proprietățile acestuia [114]. Din punct de vedere spectral și electronic ciclul 1,3,4-oxadiazol este similar cu o structură p-fenilenică, care este
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
scădere a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire, îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare fără a reduce alte proprietăți avantajoase ale polimerilor cum ar fi stabilitatea termică. Introducerea ciclurilor 1,3,4-oxadiazol în lanțurile macromoleculare ale unui polimer aromatic îmbunătățește proprietățile acestuia [114]. Din punct de vedere spectral și electronic ciclul 1,3,4-oxadiazol este similar cu o structură p-fenilenică, care este cunoscută a fi foarte termostabilă. Ciclul 1,3,4-oxadiazol nu conține atomi de hidrogen, nu prezintă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Recent, proprietăți specifice determinate de structura electronică a ciclului 1,3,4oxadiazol, în mod special caracterul său electrono-acceptor, au revigorat cercetările cu scopul folosirii acestor materiale în microelectronică, optoelectronică și altele [15]. Poli-1,3,4-oxadiazolii aromatici reprezintă o clasă de polimeri cu excelentă stabilitate termică și hidrolitică. Printre căile de sinteză disponibile pentru prepararea poli-1,3,4oxadiazolilor, ciclodeshidratarea termică sau chimică a polihidrazidelor a fost folosită cu succes. Deoarece poli-1,3,4-oxadiazolii aromatici se caracterizează prin solubilitate limitată în solvenți organici
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
grupe sulfonice (74f, 74g). Un avantaj major în obținerea poli-1,3,4oxadiazol-eterilor aromatici îl reprezintă reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă. Ciclul 1,3,4-oxadiazol este format în timpul sintezei monomerilor. Legăturile eterice aromatice rezultă în timpul procesului de sinteză a polimerului. Puritatea polimerilor astfel formați este mai mare decât în cazul obținerii lor din polihidrazide, care sunt supuse unui tratament termic ce poate conduce la ciclizare incompletă, pot rămâne impurități sau pot avea loc reacții de reticulare. Sinteza poliarileterilor se realizează
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
74f, 74g). Un avantaj major în obținerea poli-1,3,4oxadiazol-eterilor aromatici îl reprezintă reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă. Ciclul 1,3,4-oxadiazol este format în timpul sintezei monomerilor. Legăturile eterice aromatice rezultă în timpul procesului de sinteză a polimerului. Puritatea polimerilor astfel formați este mai mare decât în cazul obținerii lor din polihidrazide, care sunt supuse unui tratament termic ce poate conduce la ciclizare incompletă, pot rămâne impurități sau pot avea loc reacții de reticulare. Sinteza poliarileterilor se realizează în prezență
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
alcalini, reduce reacțiile secundare. Întrucât prezența apei generată de formarea fenoxizilor cauzează reacții secundare și reduce masa moleculară, s-a procedat la îndepărtarea ei din mediul de reacție prin distilare azeotropă cu toluen. Natura solventului este decisivă în formarea acestor polimeri. Ambii monomeri și polimerul trebuie să fie solubili în solvent. Dintre solvenții folosiți cu succes în procesul de sinteză se menționează Nmetilpirolidona, N,N-dimetilacetamida și difenilsulfona. Poli-1,3,4-oxadiazol-eterii 76 au fost preparați prin reacția 2,5- bis(4-fluorfenil)-1
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Întrucât prezența apei generată de formarea fenoxizilor cauzează reacții secundare și reduce masa moleculară, s-a procedat la îndepărtarea ei din mediul de reacție prin distilare azeotropă cu toluen. Natura solventului este decisivă în formarea acestor polimeri. Ambii monomeri și polimerul trebuie să fie solubili în solvent. Dintre solvenții folosiți cu succes în procesul de sinteză se menționează Nmetilpirolidona, N,N-dimetilacetamida și difenilsulfona. Poli-1,3,4-oxadiazol-eterii 76 au fost preparați prin reacția 2,5- bis(4-fluorfenil)-1,3,4oxadiazolului cu diferiți
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
nu a condus la o creștere substanțială a masei moleculare. Temperatura de reacție a fost limitată la 190°C datorită folosirii drept solvent a N- metilpirolidonei cu punct de fierbere de aproximativ 202°C. S-a realizat purificarea avansată a polimerilor pentru a elimina sărurile anorganice. Randamentul reacțiilor a fost întotdeauna mai mare de 85%. 3.1.2. Poli-1,3,4-oxadiazol-eteri obținuți prin reacții de ciclopolicondensare Poli-1,3,4-oxadiazol-eterii pot fi sintetizați prin reacția de ciclopolicondensare a polihidrazidelor rezultate în urma reacției
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Poli-1,3,4-oxadiazol-eterii pot fi sintetizați prin reacția de ciclopolicondensare a polihidrazidelor rezultate în urma reacției dintre un diacid sau o diclorură acidă aromatică și o dihidrazidă. În acest caz ciclul 1,3,4oxadiazol se formează în timpul procesului de sinteză a polimerului. Se poate obține o gamă largă de polimeri cu proprietăți deosebite în funcție de structura partenerilor de reacție, diacizi și dihidrazide. Polihidrazidele 77 s-au preparat plecând de la acid 4,4'- [izopropilidenbis(1,4fenilen)dioxi]dibenzoic sau acid 4,4'[hexafluorizopropiliden-bis(1
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de ciclopolicondensare a polihidrazidelor rezultate în urma reacției dintre un diacid sau o diclorură acidă aromatică și o dihidrazidă. În acest caz ciclul 1,3,4oxadiazol se formează în timpul procesului de sinteză a polimerului. Se poate obține o gamă largă de polimeri cu proprietăți deosebite în funcție de structura partenerilor de reacție, diacizi și dihidrazide. Polihidrazidele 77 s-au preparat plecând de la acid 4,4'- [izopropilidenbis(1,4fenilen)dioxi]dibenzoic sau acid 4,4'[hexafluorizopropiliden-bis(1,4fenilen)dioxi]dibenzoic și diferite dihidrazide aromatice, prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de fosforilare cu difenilfosfit/piridină în Nmetilpirolidonă/LiCl. Sinteza compușilor 77 s-a realizat și prin reacția diclorurilor acide corespunzătoare acizilor dicarboxilici menționați cu dihidrazide, în N- metilpirolidonă/LiCl la temperatură scăzută (Schema 3.3) [18]. Schema 3.3. Obținerea polimerilor 78. Polioxadiazolii 78 s-au obținut prin ciclizarea polihidrazidelor 77 prin tratament termic, prin încălzire la temperaturi de 300380°C. Polimerii rezultați au temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 190-216°C și sunt stabili termic până la 450°C în aer
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dicarboxilici menționați cu dihidrazide, în N- metilpirolidonă/LiCl la temperatură scăzută (Schema 3.3) [18]. Schema 3.3. Obținerea polimerilor 78. Polioxadiazolii 78 s-au obținut prin ciclizarea polihidrazidelor 77 prin tratament termic, prin încălzire la temperaturi de 300380°C. Polimerii rezultați au temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 190-216°C și sunt stabili termic până la 450°C în aer și azot. 3.2. Caracterizarea poli-1,3,4oxadiazol-eterilor În vederea confirmării structurii chimice a polimerilor și a evaluării proprietăților termice, mecanice și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]