4,543 matches
-
de exemplu: 1. Utilizarea proprietăților coligative 1.1 Ebulioscopia și crioscopia înseamnă măsurarea creșterii punctului de fierbere (ebulioscopia) sau coborârea punctului de congelare (crioscopia) ale unui solvent atunci când se adaugă un polimer. Metodă se bazează pe faptul că dizolvarea unui polimer într-un lichid are un efect asupra punctelor de fierbere sau de congelare ale acestuia care depinde de masă moleculară a polimerului (1) (2). Domeniul de aplicare corespunde unei Mn < 20 000. 1.2 Coborârea presiunii vaporilor constă în măsurarea
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
congelare (crioscopia) ale unui solvent atunci când se adaugă un polimer. Metodă se bazează pe faptul că dizolvarea unui polimer într-un lichid are un efect asupra punctelor de fierbere sau de congelare ale acestuia care depinde de masă moleculară a polimerului (1) (2). Domeniul de aplicare corespunde unei Mn < 20 000. 1.2 Coborârea presiunii vaporilor constă în măsurarea presiunii vaporilor unui lichid de referință înainte și după adăugarea unor cantități stabilite de polimeri (1) (2). Domeniul de aplicare corespunde unei
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
acestuia care depinde de masă moleculară a polimerului (1) (2). Domeniul de aplicare corespunde unei Mn < 20 000. 1.2 Coborârea presiunii vaporilor constă în măsurarea presiunii vaporilor unui lichid de referință înainte și după adăugarea unor cantități stabilite de polimeri (1) (2). Domeniul de aplicare corespunde unei Mn < 20 000 (în teorie; în practică, nu reprezintă decât o valoare limitată). 1.3 Osmometria cu membrana se bazează pe principiul osmozei, adică tendința naturală a moleculelor de solvent de a traversa
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
principiul osmozei, adică tendința naturală a moleculelor de solvent de a traversa o membrana semipermeabila plecând de la o soluție diluata către o soluție concentrată așa încât să se realizeze echilibrul. În experiment, concentrația soluției diluate este nulă, în timp ce soluția concentrată conțină polimerul. Trecerea solventului de-a lungul membranei induce o diferență de presiune care depinde de concentrație și de masă moleculară a polimerului (1) (3) (4). Domeniul de aplicare corespunde valorilor lui Mn între 20 000 și 200 000. 1.4 Osmometria
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
o soluție concentrată așa încât să se realizeze echilibrul. În experiment, concentrația soluției diluate este nulă, în timp ce soluția concentrată conțină polimerul. Trecerea solventului de-a lungul membranei induce o diferență de presiune care depinde de concentrație și de masă moleculară a polimerului (1) (3) (4). Domeniul de aplicare corespunde valorilor lui Mn între 20 000 și 200 000. 1.4 Osmometria - fază de vapori constă în comparația vitezei de evaporare a unui aerosol de solvent pur cu viteză a cel puțin trei
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
Domeniul de aplicare corespunde valorilor lui Mn între 20 000 și 200 000. 1.4 Osmometria - fază de vapori constă în comparația vitezei de evaporare a unui aerosol de solvent pur cu viteză a cel puțin trei aerosoli care conțin polimerul la diferite concentrații (1) (5) (6). Domeniul de aplicare corespunde unei Mn < 20 000. 2. Analiza grupurilor terminale Pentru a se utiliza această metodă, trebuie cunoscute atât structura globală a polimerului, cât și natura grupurilor terminale situate în capetele catenei
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
cu viteză a cel puțin trei aerosoli care conțin polimerul la diferite concentrații (1) (5) (6). Domeniul de aplicare corespunde unei Mn < 20 000. 2. Analiza grupurilor terminale Pentru a se utiliza această metodă, trebuie cunoscute atât structura globală a polimerului, cât și natura grupurilor terminale situate în capetele catenei (acestea trebuie să poată fi diferențiate de catena principala, de exemplu, prin spectrul lor RMN sau prin titrarea și formarea derivaților). Determinarea concentrației moleculare a grupurilor terminale prezente pe polimer poate
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
a polimerului, cât și natura grupurilor terminale situate în capetele catenei (acestea trebuie să poată fi diferențiate de catena principala, de exemplu, prin spectrul lor RMN sau prin titrarea și formarea derivaților). Determinarea concentrației moleculare a grupurilor terminale prezente pe polimer poate apoi să furnizeze o valoare a masei moleculare (7) (8) (9). Domeniul de aplicare corespunde valorilor lui Mn ce pot atinge valoarea de 50 000 (cu o fiabilitate descrescătoare). REFERINȚE LA ANEXĂ (1) Billmeyer, F.W. Jr. (1984). Textbook
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
Garmon, R.G. (1975). End-Group Determinations, Chapter 3 în Polymer Molecular Weights, Part I, (ed. P.E. Slade, Jr.) Marcel Dekker, New York. (9) Amiya, S. și colab. (1990). Pure and Applied Chemistry, 62, 2139-2146. ANEXĂ III B A.19 DETERMINAREA CONȚINUTULUI ÎN POLIMERI CU MASA MOLECULARĂ MICĂ 1. METODĂ Această metodă cromatografica pe gel permeabil urmează linia directoare OCDE TG 118 (1996). Principiile fundamentale și toate celelalte informații tehnice sunt prezentate în referințe. 1.1. Introducere Proprietățile polimerilor sunt atat de diversificate, încât
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
A.19 DETERMINAREA CONȚINUTULUI ÎN POLIMERI CU MASA MOLECULARĂ MICĂ 1. METODĂ Această metodă cromatografica pe gel permeabil urmează linia directoare OCDE TG 118 (1996). Principiile fundamentale și toate celelalte informații tehnice sunt prezentate în referințe. 1.1. Introducere Proprietățile polimerilor sunt atat de diversificate, încât este imposibil de descris o metodă unică, metoda care să indice cu precizie condițiile de separare și evaluare care să acopere toate eventualitățile și particularitățile întâlnite la separarea polimerilor. În special, sistemele complexe de polimeri
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
în referințe. 1.1. Introducere Proprietățile polimerilor sunt atat de diversificate, încât este imposibil de descris o metodă unică, metoda care să indice cu precizie condițiile de separare și evaluare care să acopere toate eventualitățile și particularitățile întâlnite la separarea polimerilor. În special, sistemele complexe de polimeri se pretează mai rar la cromatografia pe gel permeabil. În cazul în care cromatografia pe gel permeabil nu este aplicabilă, se poate determina conținutul de polimeri cu masa moleculară medie, utilizând alte metode (vezi
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
polimerilor sunt atat de diversificate, încât este imposibil de descris o metodă unică, metoda care să indice cu precizie condițiile de separare și evaluare care să acopere toate eventualitățile și particularitățile întâlnite la separarea polimerilor. În special, sistemele complexe de polimeri se pretează mai rar la cromatografia pe gel permeabil. În cazul în care cromatografia pe gel permeabil nu este aplicabilă, se poate determina conținutul de polimeri cu masa moleculară medie, utilizând alte metode (vezi anexă). Într-o astfel de situație
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
acopere toate eventualitățile și particularitățile întâlnite la separarea polimerilor. În special, sistemele complexe de polimeri se pretează mai rar la cromatografia pe gel permeabil. În cazul în care cromatografia pe gel permeabil nu este aplicabilă, se poate determina conținutul de polimeri cu masa moleculară medie, utilizând alte metode (vezi anexă). Într-o astfel de situație, este necesară furnizarea tuturor detaliilor legate de metodă folosită, cu justificarea alegerii. Metodă descrisă în continuare se bazează pe standardul DIN 55672 (1). Acesta furnizează indicații
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
este necesară modificarea condițiilor experimentale, schimbările trebuie justificate. Pot fi utilizate alte standarde, cu condiția menționării tuturor referințelor. Metodă descrisă utilizează pentru etalonare eșantioane de polistiren a caror polidispersie este cunoscută și ar putea fi, probabil, adaptată pentru cazul altor polimeri, de exemplu, polimerii solubili în apă și polimerii ramificați cu catena lungă. 1.2. Definiții și unități Masă moleculară mică se definește în mod arbitrar ca fiind o masă moleculară inferioară celei de 1 000 daltoni. Masă moleculară medie (numerică
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
condițiilor experimentale, schimbările trebuie justificate. Pot fi utilizate alte standarde, cu condiția menționării tuturor referințelor. Metodă descrisă utilizează pentru etalonare eșantioane de polistiren a caror polidispersie este cunoscută și ar putea fi, probabil, adaptată pentru cazul altor polimeri, de exemplu, polimerii solubili în apă și polimerii ramificați cu catena lungă. 1.2. Definiții și unități Masă moleculară mică se definește în mod arbitrar ca fiind o masă moleculară inferioară celei de 1 000 daltoni. Masă moleculară medie (numerică) Mn și masa
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
Pot fi utilizate alte standarde, cu condiția menționării tuturor referințelor. Metodă descrisă utilizează pentru etalonare eșantioane de polistiren a caror polidispersie este cunoscută și ar putea fi, probabil, adaptată pentru cazul altor polimeri, de exemplu, polimerii solubili în apă și polimerii ramificați cu catena lungă. 1.2. Definiții și unități Masă moleculară mică se definește în mod arbitrar ca fiind o masă moleculară inferioară celei de 1 000 daltoni. Masă moleculară medie (numerică) Mn și masa moleculară medie (greutate) Mw, sunt
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
000 daltoni. Masă moleculară medie (numerică) Mn și masa moleculară medie (greutate) Mw, sunt determinate cu ajutorul ecuațiilor următoare: unde: Hi este amplitudinea semnalului detectat, corespunzător volumului de retenție Vi, în funcție de nivelul de referință Mi este masă moleculară a fracțiunii de polimer, corespunzătoare volumului de retenție Vi și n este numărul de puncte experimentale. Lățimea de distribuție a maselor moleculare, care reprezintă o măsură a polidispersiei sistemului, este exprimată de raportul Mw/Mn. 1.3. Substanțe de referință Metodă cromatografiei pe gel
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
efectuează, de exemplu, prin măsurarea indicelui de refracție sau al absorbției în UV, pentru realizarea unei curbe de distribuție simple. Cu toate acestea, pentru a putea asocia acestei curbe valorile maselor moleculare reale, este necesară etalonarea coloanei prin trecerea unui polimer cu masa moleculară cunoscută și, în cazul ideal, cu o structură cât mai apropiată, de exemplu diferiți polistireni standard. În general, se va obține o curbă Gauss; uneori, aceasta poate prezenta o asimetrie, pe partea maselor moleculare mici; axa verticală
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
se va obține o curbă Gauss; uneori, aceasta poate prezenta o asimetrie, pe partea maselor moleculare mici; axa verticală indică cantitatea, în greutate, a speciilor de diferite mase moleculare eluate, iar pe axa orizontală, figurează logaritmul masei moleculare. Conținutul în polimeri cu masa moleculară mică se deduce cu ajutorul acestei curbe. Calculul nu poate fi exact decât dacă speciile cu masa moleculară mică se comportă în același fel cu polimerul, în ansamblu, pe unitatea de masă. 1.5. Criterii calitative Reproductibilitatea (deviația-standard
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
moleculare eluate, iar pe axa orizontală, figurează logaritmul masei moleculare. Conținutul în polimeri cu masa moleculară mică se deduce cu ajutorul acestei curbe. Calculul nu poate fi exact decât dacă speciile cu masa moleculară mică se comportă în același fel cu polimerul, în ansamblu, pe unitatea de masă. 1.5. Criterii calitative Reproductibilitatea (deviația-standard relativă) volumului de eluție trebuie să fie cel mult egală cu 0,3 %. Există modalități de ameliorare a reproductibilității de analiză, grație unei corecții ce utilizează un standard
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
aplice o corecție care să țină seama de prezență compușilor particulari nepolimerici (cum ar fi impuritățile sau aditivii), cu excepția cazului în care conținutul măsurat nu depășește valoarea de 1%. Această corecție se poate realiza prin analiza directă a soluției de polimer sau a eluatului pentru cromatografia pe gel permeabil. În cazul în care eluatul este prea diluat pentru a permite analizarea, după traversarea coloanei, este necesar ca acesta să fie concentrat. Va fi, eventual, necesară evaporarea soluției până la sec, urmată de
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
indicat ca sistemul de pompare a solventului să fie lipsit de pulsații; este de preferat ca acesta să includă un amortizor de impulsuri. Debitul este de ordinul a 1 ml/min. 1.6.6. Coloana În funcție de natură eșantionului de testat, polimerul se caracterizează recurgându-se la o singură coloana sau la mai multe coloane, conectate în serie. În comerț, sunt disponibile mai multe materiale poroase pentru coloane, cu proprietăți definite (de exemplu, dimensiunea porilor, limită de excludere). Alegerea unui gel de
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
datele referitoare la probele-martor, acestea fiind tratate în același mod că eșantioanele. După determinarea volumelor și a timpilor de retenție (eventual corectate cu ajutorul unui standard intern) se vor reprezenta grafic valorile log MP (MP fiind valorile maxime de vârf ale polimerilor standard), în funcție de una dintre acele cantități. Sunt necesare cel putin 2 puncte de etalonare pentru fiecare factor 10 de masă moleculară. Pentru trasarea întregii curbe sunt necesare cel putin 5 puncte de măsură; această curbă va acoperi masă moleculară estimată
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
considerare prezenta impurităților și a aditivilor. În general, curbele de eluție sunt evaluate prin intermediul unui sistem de prelucrare informatică a datelor.Dacă s-a optat pentru o prelucrare manuală, este indicat să se consulte ASTM D 3536-91 (3). Dacă un polimer insolubil este reținut în coloana, masa să moleculară este, foarte probabil, superioară celei corespunzătoare fracțiunii solubile și trebuie ținut seama de această pentru a evita subestimarea conținutului în polimeri de masă moleculară mică. În anexa, se află indicațiile ce permit
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]
-
este indicat să se consulte ASTM D 3536-91 (3). Dacă un polimer insolubil este reținut în coloana, masa să moleculară este, foarte probabil, superioară celei corespunzătoare fracțiunii solubile și trebuie ținut seama de această pentru a evita subestimarea conținutului în polimeri de masă moleculară mică. În anexa, se află indicațiile ce permit corecția conținutului în polimeri de masă moleculară mică, luând în considerare polimerii insolubili. Curbă de distribuție va fi prezentată sub forma unui tabel sau a unui grafic (frecvență diferențiala
jrc3693as1998 by Guvernul României () [Corola-website/Law/88853_a_89640]