6,553 matches
-
formarea unei bis(halogen-imide) urmată de reacția de substituție aromatică nucleofilă (Schema 2.4) [15]. S-a observat că se poate folosi pentru reacția de policondensare K2CO3 în loc de CsF. Polimerii au fost obținuți cu randamente de peste 90% și au fost solubili în solvenți clorurați, cum ar fi clorura de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul 167270°C, în funcție de structura polimerilor, respectiv natura diaminei sau a bisfenolului. În afară de metodele clasice, tehnologia cu microunde a început sa se folosească în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
flexibile având proprietăți mecanice excelente. Au fost sintetizate polieterimide și copolieterimide prin reacția dintre bisclorftalimidă, diclordifenilsulfonă și bisfenolați folosind difenilsulfona drept solvent [18]. Viscozitatea inerentă a polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,32-0,72 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți organici obișnuiți și au prezentat stabilitate termică în aer până la temperaturi de peste 420°C. 2.2.2. Sinteza polieterimidelor prin reacții de ciclopolicondensare Polieterimidele preparate prin reacții de ciclopolicondensare utilizează ca materii prime diamine și dianhidride aromatice care
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ilustrată în schema 2.9, din anhidrida 4-fluor- sau 4-clorftalică și bisfenoli, reacție ce are loc într-o singură etapă [15]. 2.3. Polieterimide derivate de la biseteranhidride pe bază de dihidroxibenzen, dihidroxinaftalen și derivați ai acestora Polieterimidele sunt polimeri ușor solubili în solvenți organici, cu prelucrabilitate îmbunătățită și stabilitate termică înaltă. Ca un exemplu, polieterimida comerciala Ultem 1000, sintetizată din bisfenol A și 1,3-bis(mnitroftalimid)benzen sau dintr-o biseteranhidridă derivată de la bisfenol A și mfenilendiamina, se caracterizează printr-o
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
12 prin folosirea unor biseteranhidride conținând unități 1,2-fenilenice sau 2,3-naftalenice [22]. Polimerii au fost preparați prin aceeași reacție de ciclopolicondensare care implică obținerea unui acid poliamidic ce este apoi supus imidizării prin tratament termic. Polieterimidele rezultate au fost solubile în solvenți amidici polari și în cloroform. Marea majoritate a acestora au fost amorfe. Stabilitatea termică a fost mai mare decât a rășinii ULTEM-1000 datorită lipsei unităților alifatice din lanțul macromolecular. Au fost obținute filme flexibile, cu bune proprietăți mecanice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
aplicații la obținerea membranelor de separare a gazelor. Au fost sintetizate polieterimide aromatice plecând de la monomerii acid 4-aminofenoxiftalic și acid 3-aminofenoxiftalic [25] . Polimerii au fost obținuți în acid benzoic drept mediu de reacție. Polimerul derivat de la acidul 3aminofenoxiftalic a fost solubil în solvenți organici, în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a fost insolubil în astfel de solvenți. Polieterimide cu stabilitate termică deosebită au fost preparate din dianhidrida 2,6bis(3,4-dicarboxifenoxi)naftalen și diferite diamine aromatice, folosind un procedeu în două
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a preparat prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a 1,1,-bis-2-naftolului cu N-fenil- 4clorftalimida, N-metil-4-nitroftalimida sau 4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în solvenți precum cloroform, piridină, dimetilformamidă. Polieterimidele derivate de la p-fenilendiamina au fost parțial cristaline în timp ce restul polimerilor au fost amorfi. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor s-a situat în domeniul 255-294°C. Toți compușii au prezentat stabilitate termică până la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dianhidrida 1,2-bis(3,4dicarboxifenoxi)- benzen sau dianhidrida 1,2bis(3,4-dicarboxifenoxi)-4-tert- butilbenzen cu bis(o-aminofenoli), cum ar fi 3,3'-dihidroxibenzidină, 3,3'-diamino-4,4'-dihidroxibifenil și 2,2-bis(3-amino-4- hidroxifenil)hexafluorpropan [28]. Toate polieterimidele au fost amorfe, solubile în diferiți solvenți polari, ca N, N- dimetilacetamidă, și au putut fi prelucrate sub formă de filme. Multe din filme au fost transparente și flexibile. Polimerii au avut temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 241-277°C. După încălzire în atmosferă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
creșterea flexibilității lanțurilor macromoleculare. Biseteranhidride aromatice cu unități flexibile au fost obținute din bisfenoli ce conțin grupe eterice, metilenice, izopropilidenice sau 1,4-diizopropilidenbenzenice [19]. Structura polieterimidelor 15 obținute pe baza acestor dianhidride este prezentată mai jos. Polieterimidele 15 au fost solubile în solvenți polari ca N,N-dimetilacetamidă și în clorură de metilen, marea majoritate a acestora fiind amorfe. Temperatura de tranziție sticloasă depinde de natura radicalului Ar, variind în domeniul 200-300°C. Polieterimidele 16, care conțin unități izopropilidenice și grupe metil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
3J ,5,5' -tetrametil-2,2-bis[4-(4dicarboxifenoxi)- fenil]propan cu diferite diamine aromatice [29]. Polimerii obținuți au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,54-0,73 dL/g și masă moleculară medie gravimetrică în domeniul 54000-124000 g/mol. Ei au fost solubili în solvenți amidici dipolari, în tetrahidrofuran și chiar în cloroform. Temperatura de tranziție sticloasă a acestora s-a situat în domeniul 244-282°C, iar temperatura la care pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Din acești polimeri s-
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
izopropilidenice, dianhidrida 3,3 ',5,5 r-tetrabrom-2,2-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan, s-a obținut prin reacția 4- nitroftalonitrilului cu 3,3',5,5'-tetrabrom-bisfenol A [31]. Polieterimidele derivate de la această dianhidridă au avut o structură amorfă, au fost solubile în solvenți organici, au manifestat stabilitate termică bună și temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 256-303°C. iseteranhidride cu unități 3- sau 4ftalimidice au fost obținute prin reacția 3- sau 4-nitroftaldinitrilului cu câțiva dioli. Biseteranhidridele sintetizate conțin grupe izopropilidenice sau
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
vibrațiilor de deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au prezentat benzi de absorbție caracteristice grupelor hexafluorizopropilidenice la 1180 cm-1 și 1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cm-1 și 1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a acestor polimeri permite realizarea procesului de imidizare în soluție ceea ce este mult mai avantajos decât folosirea acizilor poliamidici
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan cu diferite diamine aromatice, ca de exemplu 1,1-bis(4-aminofenil)-1fenil- 2,2,2-trifluoretan [53]. S-au studiat proprietățile fizice și chimice ale polimerilor sintetizați în corelație cu structura chimică a acestora. Acești polimeri au fost solubili în solvenți organici precum Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă,N,Ndimetilacetamidă, piridină și clorură de metilen. Temperaturile de tranziție sticloasă au variat în domeniul 209- 257°C. Constanta dielectrică și indicele de refracție s-au situat în domeniul 2,8-3,2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sintetizate utilizând dianhidrida 1,1'-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-1-fenil-2,2,2trifluoretan și diferite diamine aromatice [54]. S-au obținut polieterimide caracterizate prin mase moleculare ridicate, viscozitatea inerentă fiind în domeniul 0,22-1,29 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă și clorură de metilen. Solubilitatea foarte bună a acestor polimeri poate fi atribuită efectelor favorabile datorate grupelor voluminoase fenil și trifluormetil din segmentul dianhidridă. Temperatura de tranziție sticloasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a fost de peste 493°C. S-au obținut filme de polimeri caracterizate prin proprietăți mecanice bune. Solubilitatea unui polimer poate fi mărită concomitent cu creșterea stabilității termice prin introducerea de grupe voluminoase în structura acestuia. O serie de polieterimide 22, solubile în solvenți organici, au fost obținute dintr-o diandidrida derivată de la fenolftaleină și diferite biseteramine fluorurate [55]. S-a găsit că diaminele care conțin grupe CF3 drept substituenți ai nucleelor benzenice pot contribui la îmbunătățirea solubilității, transparenței optice, și reduc
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
aer. Filmul poliimidic preparat prin imidizare chimică poate evita oxidarea și colorarea polimerului. Grupele voluminoase CF3 din segmentele provenite de la diamine reduc formarea complecșilor cu transfer de sarcină între lanțurile macromoleculare datorită împiedicărilor sterice și efectului inductiv. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi N,Ndimetilformamidă, și în solvenți mai puțin polari (dioxan, tetrahidrofuran și cloroform). Solubilitatea bună se datorează prezenței grupelor CF3 și a legăturilor eterice. În plus, biseteranhidrida conține grupe voluminoase care produc o dezordine a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mai scăzute decât cele ale polimerilor similari ce nu conțin grupe trifluormetil. Polieterimide care conțin cicluri ortofenilenice și grupe trifluormetil, 23, s-au obținut din dianhidrida 1,2-bis(3,4-dicarboxifenoxi)benzen și biseteramine cu grupe trifluormetil [56]. Polimerii sunt ușor solubili în solvenți organici și pot fi prelucrați sub formă de filme flexibile. Ei sunt polimeri incolori care au temperatura de tranziție sticloasă în domeniul 185-270°C, temperatura de înmuiere în intervalul 184-275°C și temperatura la care pierd 10% din
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cum ar fi încorporarea în catenele macromoleculare de atomi de fluor sau unități de legătură flexibile ori introducerea de substituenți voluminoși au condus la rezultate considerabile. Introducerea de grupe cardo în catena macromoleculară a avut ca efect obținerea de polimeri solubili cu proprietăți mecanice și termice foarte bune. Polieterimidele conținând grupe cardo, 25, au fost preparate din dianhidrida 1,1-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-ciclohexan și diferite diamine aromatice [59]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și au prezentat capacitatea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a avut ca efect obținerea de polimeri solubili cu proprietăți mecanice și termice foarte bune. Polieterimidele conținând grupe cardo, 25, au fost preparate din dianhidrida 1,1-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-ciclohexan și diferite diamine aromatice [59]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și au prezentat capacitatea de a forma filme. Ei s-au caracterizat prin temperatură de descompunere de peste 490°C în atmosferă de azot sau aer, temperatură de tranziție sticloasă mai înaltă și proprietăți mecanice mai bune în comparație cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în solvenți ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, N,N-dimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran, cloroform. Solubilitatea înaltă în solvenți organici poate fi atribuită introducerii de grupe laterale fenilciclohexM care nu au permis o împachetare densă a polimerilor. În comparație cu produșii care conțin numai grupe
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mari ale indicilor de refracție și claritate optica. Două biseteranhidride, dianhidrida 2,2'dimetil-4,4'-[4-(3,4- dicarboxifenoxi)]bifenil și dianhidrida bis[4-(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]difenilmetan au fost sintetizate prin reacția dintre 4-nitroftalonitril și bisfenolii corespunzători [68]. Polieterimidele solubile 33, derivate de la aceste dianhidride, au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,550,81 dL/g, au prezentat solubilitate excelentă în solvenți organici, au fost stabile termic și au avut temperaturi de tranziție sticloasă de peste 200°C. Analiza termogravimetrică izotermă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
din bisfenolii 2,2',3,3',5,5'-hexafenil-1,1'-bifenil4,4'-diol și 3,3',5,5'-terafenil- 1,1'-bifenil4,4'-diol. Polieterimidele 34 au fost obținute prin reacția biseteranhidridelor menționate cu osau p-fenilendiamina [69]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și s-au caracterizat prin temperaturi de tranziție sticloasă ridicate, având temperatura de descompunere (5% pierderi din greutate) la valori de peste 500°C. Sunt cunoscute polieterimide aromatice care conțin unități de spirobifluoren, pe bază de dianhidrida 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
similari simetrici. Astfel, o dianhidrida asimetrică a fost sintetizată din bisfenolul 4-(4hidroxifenil)-2,3-ftalazin-1-onă și N-fenil-4clorftalimidă [71]. Pe baza ei s-au preparat polieterimidele 35 din care s-au obținut filme flexibile, cu bune proprietăți mecanice. Polimerii au fost solubili în N-metilpirolidonă și m-crezol. Câțiva dintre ei au fost solubili în cloroform. Viscozitatea inerentă a variat în domeniul 0,67-1,42 dL/g. Stabilitatea termică a fost de peste 500°C, iar temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4-(4hidroxifenil)-2,3-ftalazin-1-onă și N-fenil-4clorftalimidă [71]. Pe baza ei s-au preparat polieterimidele 35 din care s-au obținut filme flexibile, cu bune proprietăți mecanice. Polimerii au fost solubili în N-metilpirolidonă și m-crezol. Câțiva dintre ei au fost solubili în cloroform. Viscozitatea inerentă a variat în domeniul 0,67-1,42 dL/g. Stabilitatea termică a fost de peste 500°C, iar temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul 289-326°C. 2.7. Polieterimide cu segmente siloxanice În general, polisiloxanii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Rg2> liniar reprezintă pătratul razelor de girație; [n]ramificat și [n] liniar reprezintă viscozitatea intrinsecă a polimerilor ramificați și respectiv liniari. Obținerea unei structuri dendritice a polimerilor îmbunătățește semnificativ solubilitatea. Astfel, s-au raportat polifenilene și poliamide hiper-ramificate care sunt solubile în solvenți organici. Polimerii hiper-ramificați prezintă proprietăți similare dendrimerilor, cum ar fi viscozitate scăzută, solubilitate bună, proprietăți termice, reactivitate chimică. De aceea, polimerii hiper-ramificați pot fi o alternativă la dendrimeri, avantajul acestora fiind prețul de cost mult mai scăzut. Materialele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]