1,430 matches
-
sesizată pentru copolimerii 6.12 obținuți prin copolimerizare anionică în topitură. Goodman și Kehayoglou au considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor din seria de copolimeri 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, sunt prezente în figurile 18 și 19. Copolimerul care are în compoziție un exces de CL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu cele ale poliamidei A, în timp ce, în copoliamida în care predomină unități B, se formează preponderent cristalite ale poliamidei B. Compoziția fazelor amorfe și cristaline variază, după cum este firesc, în funcție de concentrația componenților. La copoliamidele A/B cu un conținut mare de unități A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
formează preponderent cristalite ale poliamidei B. Compoziția fazelor amorfe și cristaline variază, după cum este firesc, în funcție de concentrația componenților. La copoliamidele A/B cu un conținut mare de unități A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută prin polimerizare anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
B. Compoziția fazelor amorfe și cristaline variază, după cum este firesc, în funcție de concentrația componenților. La copoliamidele A/B cu un conținut mare de unități A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută prin polimerizare anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cu un conținut mare de unități A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută prin polimerizare anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL, cantitatea de OL în faza amorfă este mai mare decât cea din copolimer. Aceasta indică faptul că
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL, cantitatea de OL în faza amorfă este mai mare decât cea din copolimer. Aceasta indică faptul că sub 40% OL, faza cristalină este cea de PA 12, iar la peste 40% este cea de PA 8. Cazul este previzibil deoarece raportul de 41,7:58,3
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
este previzibil deoarece raportul de 41,7:58,3 corespunde raportului molar de 50:50. Măsura în care aceste observații corespund și altor copoliamide sintetizate pe cale hidrolitică nu a fost încă pe deplin stabilită. Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se pot fi obține prin dozarea componenților în cantități comparabile sau prin transamidarea în topitură a poliamidelor tradiționale. Copoliamidele rezultate sunt transparente, plastice, cu temperaturi de topire scăzute și cu solubilitate apreciabilă în solvenți sau în amestecuri de solvenți uzuali
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
mai mică), precum și viteza de cristalizare. Datorită vitezelor mai mici de cristalizare, după solidificarea topiturii, proprietățile mecano-chimice ale copolimerului variază în timp. Din aceste considerente, domeniile de utilizare ale acestor copoliamide sunt limitate. Frunze, Korșak și Makarkin, au studiat structura amorfă a unor copoliamide binare și ternare pe bază de hexametilendiamină, ε-caprolactamă și acizi dicarboxilici normali și au stabilit că posibilitatea de cristalizare este influențată de tratamentul termic aplicat polimerului. Pentru a estima gradul de cristalinitate, autorii au utilizat drept etalon
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
proprietăților acestora. Este cunoscut faptul că, în structura de rezistență a polimerilor de natură poliamidică rolul esențial revine legăturilor de hidrogen intercatenare stabilite între grupele amidice prezente în structura chimică a substanței. Moleculele de apă difuzează mai întâi în faza amorfă și deplasează legăturile de hidrogen amidă-amidă. Se presupune că apa absorbită poate determina ruperea acestor legături, chiar și la o temperatură de circa 20 °C, rezultând noi asociații moleculare, cu rezistență mai scăzută, datorită interpunerii moleculelor de apă. Fără a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Fără a avea loc o solubilizare propriu-zisă a polimerilor cu structură poliamidică, sub acțiunea hidrolitică a apei au loc două efecte: destructurarea legăturilor inițiale de hidrogen și structurarea unor noi legături de hidrogen. Factorul decisiv în absorbția apei revine componentei amorfe din polimer. Deoarece moleculele de apă nu pot penetra domenile cristaline, legăturile de hidrogen amidă- amidă existente în această fază nu sunt afectate. Absorbția de apă de către componenta amorfă din structura polimerilor de natură poliamidică este influențată de concentrația grupelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
noi legături de hidrogen. Factorul decisiv în absorbția apei revine componentei amorfe din polimer. Deoarece moleculele de apă nu pot penetra domenile cristaline, legăturile de hidrogen amidă- amidă existente în această fază nu sunt afectate. Absorbția de apă de către componenta amorfă din structura polimerilor de natură poliamidică este influențată de concentrația grupelor amidice din polimer. Astfel, la PA 6, care deține o grupare amidică la cinci grupe metilenice, conținutul de apă absorbit este de circa 6-7%, în timp ce PA 12, care are
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
topire și de tranziție sticloasă, proprietăți mecanice etc.). Raportul molar CL:LL a variat de la 10/90 până la 90/10. Modificarea raportului CL:LL în compoziție a determinat variația conținutului de unități de CL, și respectiv de LL, în faza amorfă, influențând gradul de cristalinitate al copolimerilor. Pe măsură ce conținutul de rețea ordonată scade, mișcarea moleculară în faza dezordonată/amorfă devine mai ușoară. Mai mult, pentru că faza cristalină prezentă la fiecare raport CL:LL al compoziției nu afectează fenomenul de tranziție sticloasă
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
90/10. Modificarea raportului CL:LL în compoziție a determinat variația conținutului de unități de CL, și respectiv de LL, în faza amorfă, influențând gradul de cristalinitate al copolimerilor. Pe măsură ce conținutul de rețea ordonată scade, mișcarea moleculară în faza dezordonată/amorfă devine mai ușoară. Mai mult, pentru că faza cristalină prezentă la fiecare raport CL:LL al compoziției nu afectează fenomenul de tranziție sticloasă, înseamnă că faza amorfă (în care există relaxarea) are o compoziție chimică diferită de cea a întregului copolimer
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cristalinitate al copolimerilor. Pe măsură ce conținutul de rețea ordonată scade, mișcarea moleculară în faza dezordonată/amorfă devine mai ușoară. Mai mult, pentru că faza cristalină prezentă la fiecare raport CL:LL al compoziției nu afectează fenomenul de tranziție sticloasă, înseamnă că faza amorfă (în care există relaxarea) are o compoziție chimică diferită de cea a întregului copolimer. S-au obținut copolimide statistice care au înregistrat valori minime ale cristalinității, temperaturii de tranzitie sticloasă (Tg) și ale temperaturii de topire la un conținut de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Sub acest aspect, combinarea PA 6T cu CL este deosebit de avantajoasă. Temperaturile de topire ale sistemelor 6.6/6T, 6/6T și 6I/6T sunt prezentate în figura 31. Sistemul PA 6.6/6T este izomorf, PA 6T/6I este amorf la un conținut scăzut de 6T, în timp ce PA 6T/6 este cristalin pe întreg intervalul de variație a conținutului de 6T și prezintă un minimum cert al punctului de topire. Creșterea conținutului de acid tereftalic în PA 6T/6I determină
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
diferite materiale suport. Conținutul de comonomeri sau fracțiile molare ale homopolimerilor din procesul de sinteză influențează, de asemenea, proprietățile mecanice ale copoliamidelor. În cazul polimerilor semicristalini, principali parametri care controlează aceste proprietăți sunt conținutul de fază cristalină și caracterul regiunilor amorfe. Prin copolimerizare anionică în topitură, Goodman și Kehayoglou au sintetizat o serie de copoliamidele 6.12 caracterizate prin valori ridicate ale proprietăților mecanice (fig. 37). Pentru compozițiile cu 40/60, 50/50 și, respectiv, 64/40 CL:LL, s-au
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de piperazină. Grupul de cercetători condus de Shalaby a studiat cristalinitatea copolimerilor laurolactamei cu derivații săi Nsubstituiți și a pus în evidență o scădere a cristalinității copolimerilor prin creșterea fracției de N-etil-, respectiv N-benzil laurolactamă, până la o structură total amorfă. În unele cazuri, introducerea în sistemele de copoliadiție a lactamelor substituite în ciclu conduce la obținerea unor polimeri cristalini, cu proprietăți mecanice bune, dar cu rigiditate mai scăzută decât poliamidele unitare corespunzătoare. Este cazul copoliamidelor εcaprolactamei cu metil sau etil-caprolactama
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Eftrelon, fibra Wetrelon) [12, 175-178]. În această categorie sunt incluse copoliamide cu un grad înalt de cristalinitate. b. Copoliamide pentru adezivi de topire (termoadezivi) sau în soluție, peliculogeni, materiale plastice. Pentru aceste aplicații cele mai adecvate proprietăți le prezintă copoliamidele amorfe sau cu o cristalinitate redusă [68, 179]. Termoadezivii de natură copoliamidică reprezintă o rezolvare excelentă pentru realizarea rapidă, eficientă și liberă de noxe a asamblărilor prin lipire din industria de confecții textile, textile tehnice, construcții, electronice și automobile. c. Copoliamide
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
rezolvare excelentă pentru realizarea rapidă, eficientă și liberă de noxe a asamblărilor prin lipire din industria de confecții textile, textile tehnice, construcții, electronice și automobile. c. Copoliamide pentru fibre și filme elastice. Din această categorie fac parte, în general, copoliamidele amorfe sintetizate din amine secundare. Similare din punct de vedere structural sunt copoliamidele pe bază de piperazină sau derivați ai piperazinei care, deși au cristalinitate redusă, prezintă calități termice și mecanice foarte bune datorită rigidității intercatenare [158, 174]. Raportul dintre faza
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
secundare. Similare din punct de vedere structural sunt copoliamidele pe bază de piperazină sau derivați ai piperazinei care, deși au cristalinitate redusă, prezintă calități termice și mecanice foarte bune datorită rigidității intercatenare [158, 174]. Raportul dintre faza cristalină și cea amorfă își pune amprenta asupra proprietăților produselor obținute din copoliamide. Astfel, în cazul fibrelor, forțele fizice din regiunile cristaline exercită acțiuni de atracție între catenele aproape paralele. Forțele intercatenare acționează perpendicular pe axa fibrelor și apropie lanțurile macromoleculare ale polimerului. Dacă
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
fizice din regiunile cristaline exercită acțiuni de atracție între catenele aproape paralele. Forțele intercatenare acționează perpendicular pe axa fibrelor și apropie lanțurile macromoleculare ale polimerului. Dacă asupra fibrelor acționează solicitări/tensiuni exterioare, aceste forțe împiedecă ruperea fibrelor. Prin contrast, regiunile amorfe acționează similar legăturilor dintre fibre și asigură rezistența la flexionări a fibrelor. În plus, regiunile amorfe prezintă interes deoarece favorizează absorbția apei și a coloranților. 4.1. Copoliamidele în industria de încălțăminte În industria ușoară, sectorul de prelucrare a pieilor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
pe axa fibrelor și apropie lanțurile macromoleculare ale polimerului. Dacă asupra fibrelor acționează solicitări/tensiuni exterioare, aceste forțe împiedecă ruperea fibrelor. Prin contrast, regiunile amorfe acționează similar legăturilor dintre fibre și asigură rezistența la flexionări a fibrelor. În plus, regiunile amorfe prezintă interes deoarece favorizează absorbția apei și a coloranților. 4.1. Copoliamidele în industria de încălțăminte În industria ușoară, sectorul de prelucrare a pieilor naturale sau de obținere a înlocuitorilor de piele (pielea sintetică), operația de finisare are un impact
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]